химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

руженных в хиолите Na5Al3F(4, одна треть октаэдров имеет по 4 общих экваториальных вершины, а остальные октаэдры — по 2 трансвершины (рис. 10.10,6). В структуре NaFeF4 имеются гофрированные (цис-) слои, в которых соседними являются немостико-вые вершины октаэдров.

Объединение нечетного числа (1,3 или 5) вершин октаэдров MF6 приводит соответственно к образованию дискретного иона M2Fn, слоя M2F5 (рис. 4.35) или двойного слоя M2F7, представляющего собой плоский срез структуры типа Re03 (разд. 5.3.4). Лишь последний из этих трех комплексов известен в рассматриваемой группе соединений; это — двумерный анион в структуре K3Fe2F7 [3]. Структура Cs3.Fe2F9 [4] интересна в связи с тем, что она содержит пары октаэдров FeFe с общей гранью, а не слои связанных через вершины октаэдров, как можно было предположить.

Интересная структура, основанная на пространственной аналогии с оксидом MoWH036, была предложена для соедине-11-985

162 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 163

нии M2Fe5F,7 [J. Solid. State Chem., 1970, 2, 269]. На рис. 10.11, а каждый квадратик изображает цепочку соединенных через вершины октаэдров W06, ориентированную перпендикулярно плоскости рисунка (цепочка типа Re03), а небольшие заштрихованные кружки соответствуют атомам Мо. После удаРис. 10.11. Сравнение октаэдрнческого слоя М5Х1; (б) и трехмерной структуры МХ3 (а).

ления части атомов металла и атомов кислорода, расположенных между ними, остаются слои состава W10O34, отвечающие структуре, приписываемой M2Fe5Fi7. На рис. 10.11,6 эти слои расположены перпендикулярно плоскости рисунка. В таком слое '/5 октаэдров имеет по 6 общих вершин, а остальные — по 5. Простейший трехмерный каркас, образованный октаэдрическпмп группами, сочлененными по всем вершинам, присутствует в структурах AIF3 и FeF3; каркас более сложного строения обнаружен в гидратированном гидроксофторпде алюминия со структурой ппрохлора (разд. 6.4.3). Сведения о структурах комплексных фторидов железа и алюминия сведены в табл. 10.7.

Литература. [1] Z. anorg. allg. Chem, 1937, 235, 139; 1938, 238, 201; 1938, 239, 301. 12] J. Solid State Chem, 1970, 2. 269. ГЗ] Bull. Soc. Chem. France, 1965, 12, 3489. J4[ J. Less-comm. Met., 1971, 25, 257.

10.1.13. Некоторые комплексные фториды элементов групп IVA и VA. Интересные изменения свойств наблюдаются в группе VA при переходе от V к Та. Атом ванадия в комплексных солях предпочитает связи с О, а не с F (он образует большое число кислородных соединений и, подобно Nb, — многочисленные ок-согалогениды), тогда как для тантала известен лишь Ta02F. Наиболее устойчивые соли, получаемые при добавлении фторидов металлов к раствору Nb205 в HF, содержат ион NbOF52_. Этот ион намного устойчивее, чем простые ионы NbF„. Например, K2NbF7 получают из раствора K2NbOF5-H20 в HF, но он легко подвержен гидролизу с образованием исходной соли, тогда как Rb2NbF7 образуется при многократной перекристаллизации Rb2NbOF5 из HF. И наконец, тантал дает преимущественно комплексные фториды типа RmTaF„-A:H20 (а не оксофториды), в которых п достигает 8. Соли V и Nb, аналогичные Na3TaF8, неизвестны.

Приведенная ниже схема показывает, как меняется состав продуктов в зависимости от относительной концентрации составляющих фторидов и HF в системе фторидов калия и ниобия.

KzNbOF5.H,0

зквилюлярное

количество у избыток

KF у KF K3NbOFfi

NbF5^~-^^_ избыток KF

\ - - при небольшой

""--концентрации

N.

высокая ч\ K3HNbOF7

концентрация \

HF X

Х Kj.NbF7

11*

164 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

Комплексные фториды и оксофториды нередко изоструктурны, как, например, соединения, помещенные в горизонтальных рядах:

M(iv) MCV) M(VI)

K2TiF6H20

(NH4) 3T1F7

K3ZrF7 K3HSnF8 1 K3HPbF3 1 KsNbOFsH20 / (NH4)3NbOF6 1 (NH4)sTaOF6

K3NbOFe

KaHNbOFv K2\V02F4-H20

Особый интерес в этих соединениях вызывает форма координационных групп атома металла в комплексных ионах.

Ион Zr4+ в комплексных фторидах может иметь координацию 6, 7 и 8 (табл. 10.8). Шестикоординационный полиэдр имеет форму октаэдра; семикоординационный — форму, близкую либо к пентагональной бипирамиде, либо к одношапочной три-гональной призме; восьмикоординационный может быть в форме додекаэдра, квадратной антипризмы или двухшапочной три-гональной призмы. В гл. 3 уже отмечалось, что некоторые пары полиэдров близко связаны между собой; это справедливо, например, для квадратной (тетрагональной) антипризмы и двухшапочной тригональной призмы (рис. 10.12, а)*. Если в данной кристаллической структуре координация не очень близка к одному из «идеальных» полиэдров, могут возникнуть трудности в выборе наилучшего способа описания типа координации.

Октаэдрическая координация Zr4+ в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен CuZrF6-4H20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемы

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - ZyXEL XGS1910-24 - мегамаркет компьютерной техники.
ceramag купить
Светильники Almerich Испания
mertz solingen ножи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)