химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

M=Sb, Bi

Такое строение иона Ti2Cls_ найдено в соединении" (РС14) (Ti2Cl9) [6]; длины связей Ti—С1 (концевая 2,23 А, мос-тиковая 2,49 А) оказались очень близки к длинам связей в ионе Ti2Clio2^. В анионе соли K2W2C19 [9] со структурой того-же типа, которая характерна для перечисленных выше цезие-вых солей, между атомами металла имеется непосредственная: связь (W—W 2,44 А), что приводит к понижению магнитного-момента. В других перечисленных солях взаимодействия металл— металл нет (например, Сг—Сг 3,1 А) и магнитный момент не понижен. По-видимому, в этом отношении ионы Мо2С193~ и Мо2Вг93~ (Мо— —Мо 2,66 и 2,82 А) занимают промежуточное положение [10]*.

Существует еще третий тип соединений Cs3M2Cl9, не содержащих эннеагалогенид-ионов (ни дискретных, ни двумерных). В соединениях этого типа атомы М смещены из центров октаэдров МХ6 и образуют дискретные пирамидальные молекулы МС13, внедренные между ионами Cs+ и С1~. Такую структуру имеют Cs3As2Cl9 [11] (As— —ЗС1 2,25 A, As—ЗС1 2,75 А), обе модификации Cs3Sb2Cl9, а также Cs3Bi2Cl9 [12]. В ряду соединений Cs2Bi2X9 наблюдается интересное изменение характера

структуры: комплексный хлорид содержит молекулы BiCl3, бромид имеет кубическую плотноупакованную структуру, о которой говорилось выше, а в структуре иодида присутствуют дискретные ионы Bi2I93~ [13]. В то же время можно отметить и зависимость строения эннеагалогенидных комплексов от типа катиона. Так, соединение [ (C6Hs)4P]3Bi2Br9 [14] содержит дискретные ионы Bi2Br93-, а в (C5H5NH)5(Sb2Br9)Br2 [15] имеются ионы Sb2Br93~ и ионы Вг~. Из соединений с общей формулой АтВ2Х9, однако не содержащих эннеагалогенидных ионов, из158 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 159'

'160 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

турны Cs3CoCI5 f2]; в их структуре присутствуют тетраэдрические ионы МСЦ2" и ионы С1~. (Ион NiCU2~ может существовать при комнатной температуре в • сочетании с катионами очень большого размера, например в соли [(C6Hftl ;CH3As]2NiC!4, в которой анион имеет форму правильного тетраэдра (Ni—CI 2,27 А) [3].)

Эти данные хорошо согласуются с представлениями теории кристаллического поля. Сильное стремление к реализации ок-таэдрической координации должно быть у М2+(сР) и Ni2+(da). В CsMCl3 сильное искажение октаэдрических координационных .групп, ожидаемое для ионов с конфигурациями d4 и dd, действительно было обнаружено в изоструктурных CsCuCl3 и CsCrCl3 (координация 4+2). Неправильная тетраэдрическая координация ионов Си2+ установлена в Cs2CuCl4, а Cs2CrCl4 вообще не ?был получен.

Что касается аналогичных соединений цинка, то ион Zn2+(d'°) <стоит в одном ряду с З^-ионами, давая соединения CS2Z11CI4 и *Cs3ZnCIs, в которых атом Zn имеет тетраэдрическую координа-щию; однако для цинка неизвестно соединение CsZnCb. Склонность атома цинка к тетраэдрической координации вообще выражена очень сильно; она обнаружена в структурах трех моди-•фикаций ZnCl2 и даже в Na2ZnCl4-3H20 |[4]. Однако в ZnF2 (структура типа рутила) координационное число атома Zn ;равно 6; это же справедливо для KZnF3, имеющего, подобно соответствующим соединениям Mn, Fe, Со и Ni, идеальную ?структуру типа перовскита. Как и ожидалось, в KCrF3 и KCuF3 .реализуется искаженный вариант этой структуры. Структурная .химия комплексных галогенидов Си(II) подробно рассмотрена в гл. 25.

.Литература. [П J. Phys. Chem., 1962, 66, 65. 121 Acta cryst., 1964, 17, 506. .[3] Inorg. Chem., 1966, 5, 1498. [4) Z. Kristallogr., I960, 114, 66.

10.1.12. Комплексные фториды алюминия и железа [1, 2]. Эти соединения могут служить хорошим примером целого семейства структур, базирующихся на простом принципе: отношение F:Al(Fe) в этих соединениях меняется лишь в результате сочленения октаэдрических групп A1,F6 (FeFs) через общие вершины. Большинство обсуждаемых ниже соединений представляют собой соли калия, рубидия и таллия (иногда также аммония), но в образовании некоторых из них участвует меньший по размеру ион Na+. Отношение F : А1, равное б : 1, соответствует наличию дискретных групп AlFe, как это имеет место в структурах типа криолита, например у Na3AlF6, а также в бо-?лее сложной структуре криолитионита Na3Li3Al2F12. Этот ми--нерал имеет структуру граната, так что его формулу можно (представить и в виде Al2Na3(LiF4)3. Это иллюстрирует тот

161

10.1. Комплексные галогениды

факт, что описание таких комплексных фторидов, как построенных из октаэдров A1F6 или FeF6, весьма произвольно в том смысле, что связи AI—F по своей природе не очень существенно отличаются от других связей М—F в тех же структурах Сочленение октаэдров MF6 по двум вершинам дает цепь состава MFS (цис или транс), а в случае обобществления четырех вершин образуются слон цис- или транс-типа рис 10 10 а)

Q-- ;Q\ Т л' ' \ AST V

ООО

Рис. 10.10. Фрагменты слоев AIF4 в структуре TIAlF4 (а) и слоев AI3F(4 в структуре Na5AlsF|4 (б).

В промежуточных по составу слоях M3F14, обна

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить одежда для судей по боксу
телевизор в багетной раме
смартфон купить в кредит
подставки для цветов напольные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)