химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

o, сочлененных по двум ребрам; об этом уже упоминалось в гл. 1 как об интересном способе реализации отношения Х:М = 7: 1 из исходных групп с девятерной координацией.

Литература. [1] Z. anorg. allg. Chem, 1961, 312, 277. [2] J. Am. Chem. Soc,, 1965, 87, 5803. [31 J. Chem. Soc, 1967, 1429, 1979.

10.1.7. Галогениды AmBXg. Переходные и 5/-металлы образуют значительное число фторидов с такой формулой, например K2MoFs и K2WF8 [1] (структуры не определены), Na3TaF8 и соединения тория, урана и т. д. (о NaHTiFs см. разд. 10.1.13).

Предполагается [2], что в Na2UF8 (раньше этому соединению приписывали формулу Na3UF9) реализуется трехмерная ионная структура с восьмерной координацией ионов обоих металлов. Изолированные ионы UFS4~ в виде искаженной антипризмы присутствуют в структуре (NH4)4UFS и в изоструктурных солях Се, Pa, Np, Pu и Am [3]. Координация в виде квадратной антипризмы осуществляется также в Na3TaF8 (см. разд. 10.1.13). Совершенно иное строение имеет соединение тория (NH4)4ThFs [4]. В нем присутствуют цепочки состава ThF7, весьма близкие по строению к цепочкам в K2PaF7. Цепочки образованы из трехшапочных тригональных призм ThFo, имеющих два общих ребра. Восьмой атом фтора присутствует в виде отдельного иона F-. В этом отношении наблюдается аналогия со структурой SrPbFe:

SrPbFs Цепочечные ионы (PbFs)„"-+F(NHt)tThF8 Цепочечные ионы (ThF7)nM--f- FЭти структуры можно поставить в один ряд с соединениями, в которых присутствуют конечные комплексные ионы и отдельные ионы Х~:

Cs3CoCls (NH,)3SiF7 (NH4)5Mo2Cl9.H20

Ионы в структуре (CoCl,)2- (SiF6)=- (Мо2С1а)4Cl- F- ClB структуре Na3UF8 (и в изоструктурных соединениях Pa и Np) осуществляется почти правильная кубическая координация 5/-иона [5].

На примере комплексных хлоридов марганца(II) выявляется изоструктурность комплексных галогенидов и комплексных оксидов (табл. 10.2). Так, Na6MnCl8 имеет такую же структуру, что и Mg6Mn08 (разд. 13.6.6), a Na2MnCl4 изоструктурен Sr2Pb04. Структура Na2Mn3Cl8 [6] характеризуется наличием •фрагментов плотнейшей упаковки слоев ионов С1~ с ионами NaT в трпгонально-призматических (тр-пр.) пустотах и ионами Мп2-, занимающими 3/4 октаэдрических (окт.) пустот:

Л В ВС С А...

окт. тр.-пр. окт. тр.-пр. окт.

Таким образом, мы рассмотрели материал по комплексным галогеиидам, следуя делению табл. 10.1 на колонки. Остается

156 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 157

теперь обсудить классы соединений «д» и «е» и добавить небольшой раздел по комплексным галогенидам отдельных металлов.

Литература. [1] J. Chem. Soc., 1956, 1242; 1958, 2170. [2] Inorg. Chem., 1966, 5, 130. [3] Acta cryst., 1970, B26, 38. [41 Acta cryst., 1969, B25, 1958. [5] J. Chem. Soc, A 1969, 1161. [6] Acta cryst., 1975, B31, 770.

м м

10.1.8. Комплексные галогениды, содержащие полиядерные комплексные ионы конечного размера. Ионы, в которых существенную роль играет взаимодействие металл — металл, рассматривались в разделе, посвященном металл — кластерным соединениям (разд. 9.10.3). Это в основном соединения Nb, Та, Mo, W, Тс, Re и Pt. Ниже обсуждаются три простейших типа ионов, в которых имеются простые, двойные или тройные мостики из атомов галогена, что соответствует сочленению координационных групп атомов металла через вершину, ребро или грань:

или М—X— М

Простые галогенные мостики связывают плоские группы AgCb в ионе Ag2Cl53~ (разд. гл. 25), пирамидальные группы МХ3 в структуре NaSn2F5 (разд. 26.7.3), тетраэдрические группы МХ4 в структурах Те4(А12С17)2 (разд. 16.2.3), NH4(Al2Br7) '[1] и K(Ga2Cl7) [2]; октаэдрические группы МХб в структуре (SeF3) (Nb2Fn) (разд. 16.10.2) и тригонально-призматические группы МХ6 в Na5(Zr2F13) (разд. 10.1.13).

Через двойные галогенные мостики связаны плоские группы МХ4 в Pt2Br62_ [3], тетраэдрические группы МХ4 в Сс12С1б2~ [4] и Hg2l62- 1[5] и октаэдрические группы МХВ в Ti2Cl!02— [6] и Bi2Br104- [7].

Тройные галогенные мостики характерны для структур но-нагалогенидов A3B2Xg, в которых А+—крупный катион, а X — обычно О, Вг или I. Особенно много солей такого состава образует цезий. Кристаллическое строение этих соединений довольно простое вследствие того, что ион Cs+ сравним по размеру с галогенид-ионами и может участвовать в образовании плотноупакованных структур со слоями CsX3, октаэдрические пустоты между которыми занимают атомы М111 (разд. 4.6,6). Имеется три типа структур солей с формулой Cs3M2X9. В структуре первого типа каждая октаэдрическая группа МХб сопряжена с другими через три вершины, принадлежащие одной грани, что приводит к образованию двумерного аниона (рис. 4,35). Известен лишь один пример структуры такого типа, а именно.

Cs2Bi2Br9 i[8] с кубической плотнейшей упаковкой. В структурах второго типа атомы металла занимают две соседние октаэдрические пустоты и образуют ионы М2Хд3_, строение которых показано на рис. 10.8:

CsjM2F9 M=Fe, Ga (разд. 10.1,12)

CsjMjCIs M=Ti, V, Cr, Mo, TI, Rh

Cs3M2Br9 M=Cr, Mo

CS3M2I9

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как сохранить файл в цветовой модели cmyk корел
акустическая система 7.1
концертная программа я киркорова
аренда спринтер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)