химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

оторой объем элементарной ячейки в восемь раз больше объема малого куба. Заполнение дополнительных октаэдрических позиций, выделенных на рисунке для атомов В', приводит к структуре криолита А2(В'В")Хб, а если В'=В", то это уже структура типа перовскита АВХ3 с элементарной ячейкой меньшего размера. Другими словами, высокосимметричная структура, приведенная на рис. 10.7, при и — 1/, представляет собой сверхструктуру перовскита (ср. рис. 4.31,6 и д).

Как и в случае перовскитовых структур, для криолитовых структур возможны различные варианты понижения симметрии-При обсуждении этих вариантов важно иметь в виду, что при наличии полной кубической симметрии (Fm3m) атомы X должны располагаться на ребрах куба, причем их позиции определяются величиной варьируемого параметра и. Если атомы X смещаются с ребер элементарной ячейки, то возможен вариант кубической сингонии с симметрией, сниженной до пр. гр.

РаЗ. Этому случаю соответствует кубический структурный тип эльпасолита; к нему относится, например, KsNaAlFV, [2]. Эти два типа структур обозначены в табл. 10.6 буквами К и Э. Другие криолитоподобные структуры обладают тетрагональной или моноклинной симметрией [3].

Большинство соединений А3ВХ6, имеющих при комнатной температуре кубическую симметрию, представлены аммониевыми солями (например, (NH4)3A1F6, (NH4)3FeF6 и (NH4)3Mo03F3; как исключение можно рассматривать калиевую соль K2M0F6 [4]). Значительно чаще наблюдаются структуры с отклонениями от кубической симметрии; однако, как видно из табл. 10.6,

Таблица 10.6. Соединения с криолнтоподобиыми структурами

Соединение Температура, °C

^180 го 800 550

K2NaAlF6 (NH4)3A1F6 1 (NH4)3FeF6 J K3AIF6 Na3AlF6 Кубич. (Э) Тетрагон. Кубич. (Э)

Кубич. (К)

Тетрагон. Моноклин. Кубич. (К) Кубич. (К)

при высоких температурах структуры переходят в кубические. Значительно сложнее поведение Li3AlF6, для которого описано пять полиморфных модификаций [5]. В структуре модификации, устойчивой при комнатной температуре, имеется три типа ионов Li+ с сильно искаженной координацией.

Сходное поведение обнаруживают изоструктурные оксиды M3\V06 и M2'M"W06 и соответствующие производные молибдена [6]. Так, Ва2Са\УОк и Ва2СаМоОб при обычных температурах кубические, a BaaSrW06 — некубический, но переходит в кубическую модификацию при 500 °С. Соединения с более простыми формулами (Ca3W06, Sr3W06 и Ва3\УОб) при комнатной температуре тоже имеют структуры с отклонениями от кубической симметрии.

Структура типа криолита обнаружена также более чем у двадцати хлоридов состава Cs2NaMmCl6 (где M=In, TI, Sb, Bi, Fe, Ti, Sc, Y, La и 4/- и 5/-элементы [7]) и у соединений с комплексными катионами или анионами, среди которых можно назвать 1^[Со(ЫН3)б] и многочисленные гексанитриты M3'[M"(N02)6] (где M' = NH4, К, Rb, Cs и TI, а М" = Со, Rh или Ir). Известны также соли, содержащие сразу два типа атомов М', например K2Ca[Ni(N02)6]; о строении K2Pb[Cu(N02)6] см. разд. 25.7.5. Среди оксофторидов имеются примеры криолитоподобных структур не только с моноклин154 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 155

ной или тетрагональной, но и с кубической структурой (типа эльпасолита, табл. 10.11).

Литература. [Ц Acta Chem. Scand, 1965, 19, 251. [2] J. Inorg. Nucl. Chem, 1961, 21, 253. [3] Acta cryst, 1953, 6, 49. Щ Inorg. Chem, 1969, 8, 2694. [51 Acta crvst.,, 1968, B24, 225. [6] Acta cryst, 1951, 4, 503. [7] Inorg. Chem, 1970, 9, 1771.

г. Галогениды A4BX6. Сюда относятся (NH4)4CdCl6 [Z. anorg. allg. Chem. 1956, 284, 10] и изоструктурные ему соединения i\4MnCl6, K3^aFeCl5 и KtPbFc„ в структурах которых присутствуют октаэдрические ионы (ВХ6)4'. Упоминание о KtZnCU имеется 'в книге Грота [Grotli, Chemische Kristallograpliie, Vol'. 1, p. 309, 1906], но ее структура неизвестна. Если в ее структуре содержатся ионы ZnCl64 , то это был бы единственный пример шестерной координации атома Zn атомами С1, но представляется более вероятным, что в ней присутствуют тетраэдрнче-ские ионы ZnCl42~ (или тригонально-биппрамидальные ZnGs3-) и дополнительно ионы С1 . Имеются многочисленные примеры; октаэдрической координации атома цинка фторид-ионами.

10.1.6. Галогениды АтВХ7. Комплексные фториды с такой формулой характерны для различных металлов подгрупп IVA, VA и VIA, 5/"-элементов, а среди 4/-элементов — для тербия. Соль Cs3TbF7— первый фторокомплекс тербия(1У) [1]. Среди этих соединений встречаются следующие типы структур:

Примеры

Дискретные ионы ВХ7 K3UF7, K3ZrF7, (NH4)3ZrF7 (пентагональная бипирамида) K2TaF7, RbjUF7, Rb2PuF7 (одношапочная тригональная призма) [2]

Линейные ионы (ВХ,)„ K2PaF7 [3[ (гл. 28)

Дискретные ионы ВХе-\-Х~ (NH4)3(SiF6)F

Соединения элементов подгрупп IVA и VA подробнее рассмотрены далее (разд. 10.1.13), а соединения Th и U— в гл. 28.. Структуры таких соединений, как RbMoF7 и RbWF7, пока неизвестны.

Цепочечный ион в K2PaF7 (и в изоструктурных солях рубидия, цезия и аммония) образован из трехшапочных тригональ-ных призм PaF

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокада недорого
твердотопливные котлы отопления для дачи
Подставка для обуви RB ПО - 2/120
NLD.SMIOUT0032

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)