химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

одификация; н-т — низкотемпературная модификация.

Некоторые из этих соединений обладают полиморфизмом; например, известны фазовые переходы из низкотемпературной в высокотемпературную модификацию для Li2SnF6 (из типа Li2ZrF6 в тип трирутила) и для Li2GeF6 (из типа трирутила в тип Na2SiF6).

Рассмотрим теперь три структурных типа КгРЮб, K2GeF6 и КгМпРб, в которых осуществляется совместная плотнейшая упаковка атомов А+ЗХ.

Структура K.2PtCk. В этой структуре (рис. 10.5) ионы Кь и PtCle2- занимают соответственно положения ионов F- и Са2+ в структуре флюорита. В противоположность структурным типам K2GeF6 и K2MnF6, которые в значительной степени ограничены лишь структурами фторидов, в структурном типе K2PtCl6 ломимо гексафторидов кристаллизуются также гексахлориды, гексабро-миды и некоторые гексаиодиды тяжелых щелочных металлов (например, Rb2SnI6, Cs2TeI6), аммония и таллия. Для некоторых гексабромидов и гек-?саиодидов реализуется менее симметричный вариант этого структурного типа. K2SnCl6 [1] кристаллизуется в структурном типе K2PtCl6 f2], а в K2SnBr6 [3], К2ТеВг6 и ?\2Ге16 осуществляется искаженный вариант этой структуры, при котором размер полостей для ионов А несколько уменьшен за счет поворота ВХ6, поскольку размер полостей, удобный Для ионов К+ в гексахлориде, был бы слишком велик в кубических структурах гексабромида и гексаиодида.

150 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 151

К этому же структурному типу относятся (NH4)2(FeCl5-?Н20), К2ТсС15(ОН) [4], а также K^PtF-sCls) [5] и Cs,Co!VF6. В (NH4)2SbBr6 осуществляется сверхструктура КгРЮб с чередующимися ионами SbBr63~ и SbBr6~ (разд. 20.2.5 и 20.2.6). Связь структурных типов K^PtCle, криолита и перовскпта обсуждается ниже.

Структура КгGe/ч (Cs2PuCU) (рис. 10.6). Почти все соединения с этой структурой — фториды, кроме нескольких соединедают полиморфизмом (табл. 10.5) ,[6]. Значительный интерес представляют красные соли M2NiIVFe (Ni—F 1,70 А) и окрашенные в розовый цветМ2Сг1УР6 (Сг—F 1,72 А). Коль скоро все три структуры — K2PtCl6, I\2GeF6 и K2MnF6 — основываются па плотной упаковке ионов А и X, они не обнаруживают той простой связи между относительными размерами ионов А и ВХб, которая была характерна для структур соединений АВХ6, приведенных в табл. 10.4.

ний, таких, как Cs2PuCl6, и тригональных модификаций Cs2ThCl6 и Cs2UCl6. В «идеальной» структуре у иона А должно быть 12 соседей X на одинаковых расстояниях, за исключением, возможно, структуры Cs2PuCl6; в действительности А имеет либо только 9 атомов X на равных расстояниях, а ЗХ на большем расстоянии, либо группировку 3-)-6-)-3. Типичное распределение расстояний таково:

K2GeF6 K2TiF6

К—9F 2,85 А К—3F 2,75 А К—3F 3,01 А К—6F 2,87 А К—3F 3,08 А

В отличие от этих структур в структуре типа KjPtCle ионы А всегда имеют 12 равноудаленных атомов X, идет ли речь об-идеальной или о несколько искаженной плотнейшей упаковке. В последнем случае координационный многогранник уже не является правильным кубооктаэдром.

Структура KzMnF6. Этот структурный тип встречается у очень большого числа гексафторидов, многие из которых облаЛитература. [1] Acta cryst, 1976, B32, 2671. [2] Acta cryst., 1973, B29, 1369. .13] Acta crvst, 1979, B35, 144. [4] J. Chem. Soc, A 1967, 1423. [5] J. Chem. Soc, A 1966, 1244. [61 J. Chem. Soc, 1958, 611.

в. Структуры соединений семейства криолита с формулами ASBX6 или Л2(В'В")Х6. Структуры некоторых солей А3ВХ6 имеют простую связь со структурой K2PtCle. В структуре (NH4)3A1F6 Две трети ионов NH4+ и ионы AlFe3- занимают положения ионов К+ и PtCl62~ (рис. 10.5); остальные ионы NH4H" расположены посередине ребер и в центре кубической элементарной ячейки. В этой структуре, как и в КгРЮб, положение атома X на ребре куба может варьировать («00 и т. д.) вблизи «~'/4. Удобно рассматривать эту структуру как производную от структуры криолита, хотя сам криолит Na3AlF6 [1] имеет искажения, приводящие к понижению симметрии (аналогичным •образом минерал перовскит кристаллизуется в искаженном структурном типе того же названия).

С учетом структурного подхода более правильно представлять формулы соединений семейства криолита в виде А2(В'В")Хб, а не А3ВХ6, поскольку в этих структурах одна

152 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 153

треть атомов А (при формуле А3ВХб), как и атомы В, занимает октаэдрические пустоты в кубической плотной упаковке А2Х6(АХ3). Остальные две трети, соответствующие нонам К+ в структуре КгРЮб, окружены двенадцатью равноудаленными ионами X. В то же время структурный тип криолита тесно связан с типом перовскита. На рис. 10.7 атомы А и X размещены по позициям кубической плотнейшей упаковки состава АХ3.

! —1——г—

<^r_ 1-: <ь"

©А О* ©В" ОБ'

Рис. 10.7. Связь между структурными типами перовскита, КгРЮе и криолита.

Заполнение октаэдрических позиций атомами В", как показано на рис. 10.7, приводит к структуре А2В"Х6 (K2PtCl6), для к

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сковородку российскую
немецкие наборы столовых приборов
табличка стой проход запрещен
МЭРДЭС Стеллаж СБ-10/4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)