химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 14?

деляется не столько химической природой элементов А и В, сколько относительным размером и зарядами ионов А и ВХ6-Так, BaSiF6 имеет структуру типа TlSbF6, а одна из модификаций K2SiF6 изоструктурна K2PtCl6, K2SeBr6 и множеству других соединений, как будет видно из дальнейшего.

Структуры многих из этих соединений можно описать двумя способами. Считая ионы А и ВХ6 структурными единицами, можно описать структуры АВХ6 как производные от структур

Рис. 10.3. а —фрагмент бесконечного цепочечного иона (ZrF6)n2"~ в структуре K,ZrF6; о —ребра антипризматической группы CeF8, участвующие в связывании групп в цепочки в структуре (NHj)2CeF6; в — структура Sr(PbF«)F.

бинарных соединений АХ„, заменяя А или X на ионы ВХ6. Например, в структурах многих соединений АВХ6 ионы А и ВХе располагаются таким же образом, как ионы в структурах NaCl и CsCl. В структуре КгРЮв (рис. 10.5) положение ионов К+ .и PtCl62_ такое же, как ионов F" и Са2+ в структуре CaF2, т.е. соответствует «антифлюоритовому» мотиву. В то же время если атомы А и X образуют плотную упаковку, как, например, в KOsF6 н во многих галогенидах AmBX3m, то можно описывать структуру как совокупность плотноупакованных атомов (ионов) А и X, в которой атомы В занимают определенные октаэдрические пустоты между группами из шести атомов X. Этот подход, подробно рассмотренный в гл. 4, позволяет, например, выявить связь между тремя типами структур А2ВХ6, основанными на плотноупакованных (ПУ) слоях (А+ЗХ):

Структура Последовательность

ПУ-слоев АХ3

Cs2PuCle (K2GeF6) Г

К2РЮ6 К

K2MnF6 гк

а. Структуры АВХ6. Большая часть соединений A[BVX6 и A"BIVX6 представлена фторидами. Соединения, содержащие более тяжелые галогены, намного менее устойчивы, а во многих случаях вообще неизвестны, хотя для некоторых анионов ВС16"~ получены соли этого типа с большими катионами, например [Co(NH3)6]TICl6 и [Ni(H20)6]SnCl6. Все фториды состава ABF6 кристаллизуются в структурных типах, производных от типов NaCl и CsCl. При этом для создания окружения ионов А из необходимого числа соседей X идеальные кубические структуры претерпевают различного рода искажения. Для фторидов принято выделять пять структурных типов, а к шестому типу с тетрагональной структурой, производной от NaCl, можно отнести структуру Na[Sb(OH)6].

Ромбоэдрическая структура, которую можно также рассматривать как сверхструктуру от VF3 с шестерной координацией А и В Обе структуры кубические с КЧ атома А, равным соответственно 6 п 12, В отношении этих структур в литературе все еще имеется некоторая путаница

Тетрагональная с носьмернон координацией атома А (додекаэдр) Ромбоэдрическая (тип BaSiFg); относятся также SrPtF., BaPrF6, BaTiF, и CsUF6

Из табл. 10.4 видно, что тип структуры соединений A'BVF6 определяется главным образом размером иона А, координационное число которого может быть 6 (I и II) 8+4 (IV) и 12 (III и V).

Структуру KOsF6 можно также рассматривать как слегка искаженную плотнейшую кубическую упаковку почти плоских слоев состава KF6 (рис. 10.4); в октаэдрических пустотах, между слоями размещаются атомы Os.

б. Структуры АъВХь. Уже приводились примеры структур А2ВХ8, относящихся к статистическим или сверхструктурам соединений АХ2. Комплексные галогениды этого типа обязательно содержат в своем составе ионы щелочных металлов, NH4+, Т1+ или Ag+. Большинство из них содержат катионы, сравнимые по размеру с галогенид-иоиами, и в этом случае структуры можно-описать как основанные на плотнейшей упаковке слоев АХ3. Такие структуры невозможны для меньших по размеру ионов Na^ или Li+, которые, подобно ионам В, могут размещаться в октаэдрических пустотах плотнейшей упаковки ионов X. В со-10*

10.1. Комплексные галогениды 149

Обозначение в таблице Структурный тип Литература

а Ь с Л LiSbFe

NaSbF6 1 CsPF6 ) KSbF6 ( KOsF6

1 BaSiFe Acta cryst., 1962, 15, 1098

Acta cryst., 1956, 9, 539

Acta cryst., 1976, B32, 2916 J Inorg. Nucl. Chem,, 1956, 2, 79

J Am. Chem. Soc, 1940, 62, 3126

аПо некоторым из соединений серебра и таллия данные отсутствуют. Обзор по

структурам см. работу [J. Chem. Soc, 1963, 4408].

1К+

ОТ' на 0,21'К выигел плоскости слоев К

n F'm 0,27А ниже ^ плоскости слоев К

ответствии с этим для соединений Li2BX6 и Na2BX6 характерны свои структурные типы, тесно примыкающие к структурам АХ2 (иногда к их сверхструктурам), поскольку в данном случае речь идет о способах заполнения (2А+В) половины октаэдрических пустот в плотнейшей упаковке ионов X (группа Хб). Варианты заполнения были рассмотрены в гл. 4; сюда относятся

Примеры*

Литература

три близких структурных типа:

Структурный

ТИП

Трирутил в-т Li2SnFe, н-т Li2GeFe I. Solid State Chem,, 1971,

3 525

Na.SiFe Na2MF6 (M=Si, Ge, Mn, Cr, Ti, Pd, Acta cryst., 1964, 17, 1408;

Rh, Ru, Pt, Ir, Os) J. Chem. Soc, 1965,

1559

LijZrF6 LijNbOF6 Acta Chem. Scand., 1969,

23, 2949

* 1э-т — высокотемпературная м

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная плитка daino natural
почему в локте собирается жидкость
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - 90NB0D38-M00090 - супермаркет компьютерной техники.
скат винтовые для детей пластиковые б у

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)