химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ных галогенидов с отношением Х:В=5: 1 не обнаружено координационного числа, равного пяти. Установлено существование следующих типов структур:

В гл. 5 было показано, что простая октаэдрпческая цепочка состава АХ5, составленная из октаэдров, может иметь две конфигурации — транс- и цис-, причем для пентафторидов известны оба типа структур. Таким же образом и для структур соединений АВХ3 обнаружены оба типа цепочек. Отнесение конфигурации цепочки к транс- или цис-, а также строение цепочки в этом случае зависят от природы катиона А. Так, в CaCrF5 присутствуют транс-, а в Rb2CrF5 — цис-цепочки. Отметим такРис. 10.2. Строение цепочек ВХ5 в структуре BaFeF5. а —два типа цепочек (ТеГ5)п2,1~; 6 — разветвленная цепочка.

144 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 145(NH4)2(FeCl5-H20) (NH4)2(InCl6-H20)

Rb2(CrFs-H20) Tl2(CrF6-H20)

Существует большое число моногидратов солей А2(МХ5-•Н20), кристаллизующихся в структурном типе КгР1С16 (разд. 10.1.5) или в искаженных вариантах этой структуры. Анион в таких солях представляет собой октаэдрическую группу (МХ5-•Н20), а А—крупный катион:

(NH4),(VF6-H,0)

Rb2(VF6-H20) T12(VF5-H20)

Однако не все моногидраты такого состава содержат дискретные группировки (МХ5-Н20). Так, в структурах K^AlFv •Н20 и KzMnFs-HjO [J. Chem. Soc, A 1971, 2653] присутствуют бесконечные цепочки МХ5, состоящие из соединенных через противоположные вершины октаэдров МХ6; молекулы воды и катионы расположены между цепочками.

10.1.5. Галогениды АтВХ%. В некоторых комплексных фторидах состава АтВТб ионы А и В занимают положения катионов в структурах бинарных ионных соединений АХ либо статистически, либо упорядочений (сверхструктуры):

Структура АХ„ КЧ атомов А и В Статистическое расположение Сверхструктура

Рутил 6 Mg2FeFe Li2TiF6

Флюорит 8 a-K2UF6 Y-Na2UF6

Re03 6 — CaPbFe

LaF3 9 BaThF6

Две близкие по строению структуры K2UF6 описаны в гл. 28. В структурах RbPaF6 и K2ZrF6 додекаэдрические координационные группы объединены в цепи через два общие ребра, как показано на рис. 10.3,а; в структуре (NH4)2CeF6 сочленение антипризматических групп происходит через ребра, выделенные-на рис. 10.3,6. Здесь уместно рассмотреть также цепочечную структуру SrPbF6, в которой отношение F : В = 6 : 1 достигается! совершенно другим способом. В этой структуре имеются цепочкч атома В

Литература

Таблица 10.3. Строение комплексных фторидов AmBF8

Координация атома- В

Acta cryst., 1948, 1, 265

Одномерные цепочечные комплексы ВХп

K2UF6 9 Трехшапочные# трнгоActa cryst., 1968, B24, 1675 Acta cryst., 1956, 9, 929 Inorg. Chem., 1969, 8, 33

Acta cryst., 1969, B25, 2164

нальные призмы, сочлененные по двум граням

RbPaF6 8 \ Додекаэдры, сочлененные

K2ZrF6 8 / по двум ребрам

(NH4)2CeF« 8 Антипризмы, сочлененные

по двум ребрам

Y-Na2ZrF6 7 Неправильные многоZ. anorg. allg. Chem., 1957,, 293, 251

гранники с двумя общими вершинами

Sr(PbF3)F 6 Октаэдры с двумя общими вершинами

Z. anorg. allg. Chem., 1967, 353, 13

Двумерные комплексы ВХп

Ba2MnF4(F2) 6 Октаэдры с четырьмя общими вершинами

Уже указывалось, что в сверхструктурах Li2TiF6 и CaPbF6 типа трирутила и ReOs имеются дискретные группировки ВХ6. Вторая структура представлена на рис. 10.7, где маленькие светлые и темные кружочки показывают положение ионов Са2+ и РЬ2+ соответственно, а большие светлые кружки — ионов F-. Поэтому такие структуры можно отнести и к группе «г» табл. 10.1 как структуры, содержащие отдельные ионы ВХ6. Подобным же образом во флюоритовой сверхструктуре y-Na2UFK группировки UF8 соединены через противоположные ребра в цепочки, что можно видеть на рис. 28.5. Эту структуру можно отнести к группе «в».

Наличие мостиковых атомов фтора между координационными группами BF„ характерно также для ряда других комплексных фторидов (табл. 10.3). Это должно наблюдаться, если

ионы В большого размера имеют координационное число больше шести. -. -,

ки состава PbF5, образованные из октаэдрических групп PbF6, сочлененных через противоположные вершины; шестая часть атомов фтора присутствует в виде отдельных ионов F- (рис. 10,3, е). Поэтому формулу этого соединения следует записывать в виде Sr(PbFs)F. Двумерные комплексы ВХ„ довольно редки; они встречаются в солях Ва2Л№б (М = Сг, Mn, Fe, Со, Ni, Zn). Слои MF4 здесь такого же типа, как в структуре KjNiF,,; они состоят из октаэдрических групп MF6, соединенных через все экваториальные вершины; структуре этих соединений отвечаег формула Ba2(MF4)F2.

Число соединений, относящихся к группе «г», т. е. содержащих в структурах дискретные группировки ВХб, очень велико. Сюда попадают соединения состава АВХ6, А2ВХ6, А3ВХб и А4ВХ6 (в том числе для АВХ6 — A'BVX6 и A"BIVX6). Известно не менее сотни фторидов A'BVF6. Октаэдрические группы ВХ6 — это довольно крупные ионы, имеющие приблизительно сферическую форму; строение кристаллических солей этого типа опре10—985

?146 10. Комплексные галогениды,

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликайте на объявление KNS, закажите с промокодом "Галактика" - STRIX-GTX1060-O6G-GAMING - специальные условия для корпоративных клиентов.
купить недорого стулья на кухню
посуда bugatti
Ковш Snack set 1 л 14 см

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)