химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ми числами (например, девятерная координация для обоих видов катионов в одной из модификаций KCeF4; разд. 28.2.4, в), так и цепочечные и слоистые структуры с октаэдрической координацией металла (описанные в гл. 5) и, наконец, многочисленные соединения типа АВХ4 и А2ВХ4 с дискретными ионам ВХ4. Для соединений состава АВХ4 с большими катионами возможны структуры типа флюорита. Это могут быть структуры со статистическим распределением катионов (например, во второй модификации KCeF4) или сверхструктуры. Интересная искаженная сверхструктура типа флюорита обнаружена у некоторых фторидов ABF4 (где А = Са или Sr, В = Сгп или Си11), причем ионы переходного металла имеют искаженное тетраэдрнческое окружение ближайшими соседями вместо обычной для флюорита кубической координации (КЧ 8). Эта структура описана среди флюоритовых структур в гл. 6.

Слои октаэдров могут быть двух типов (разд. 5.3.3): плоский (транс) слой, образованный соединением октаэдрических групп ВХ6 через все экваториальные вершины, и гофрированный (цис) слой, в котором две немостиковые вершины занимают цис-положение друг относительно друга, например:

тш,.т. | структура типа K2N1F,: KjMF, (M=Mg, Zn, Co, Си (искаж.)) транс-слои J CTpyKTypa типа T1AIF4: B-RbFeF, [1]

ijac-слой структура типа BaMnF4 [2]: Sr№F4, BaMF4 (M = Mn, Fe, Co,

Ni, Cu, Zn)

В структурах K2NiF„ (рис. 5.16) и T1A1F4 (рис. 10.10) слои BF4 чередуются со слоями ионов А. В [NH3(CH2)4NH3]MnCl4 [31 линейные катионы, несущие на обоих концах положительный заряд, ориентированы перпендикулярно плоскости слоев, причем концевые группы NH3T располагаются в углублениях соседних слоев.

По аналогии с двумя типами слоев ВХ4 и в цепочечных структурах концевые вершины группы ВХб могут занимать транс- или цис-положения. В первом случае говорят о цепочке «рутилового» типа, поскольку октаэдры в ней сочленяются по параллельным ребрам. Подобные цепочки обнаружены в структуре K2HgCl4-H20 (рис. 1.12) и в варианте с искаженной (4+2)-координацией в Na2CrF4 и Na2CuF4 [4]. Известны также соединения с винтовыми цепочками ВХ4, в которых немости-ковыми являются две цис-вершины каждой группы ВХ6 (разд. 5.3.3); простейший вариант такой структуры реализуется в CsCrF4 [5]. Большинство дискретных ионов ВХ4 имеют форму тетраэдра, и многие комплексные галогениды изоструктурны оксосолям с тем же типом формулы, например*:

NH4BFi и RbBFj изоструктурны BaS04 Cs2CoCi4 и Cs2ZnCI4 изоструктурны K2SO„

Фенакитоваи структура (разд. 3.5.1) Li2BeF4 [6] может быть описана либо как содержащая тетраэдрические ионы BeF42 , либо с учетом того, что и Li+, и Ве2+ координированы тетраэд-рически как трехмерная ионная структура. Атомы Li и Be находятся в узлах (3,4)-связанной сетки. В структуре (N2H5)LiBeF4 [7] эти же атомы располагаются в узлах трехмерной 4-свя-занной сетки, а ионы N2Hs+ — в каналах.

Некоторые хлоро-, бромо- и иодо-ионы, которые не могут быть выделены из водных растворов в виде солей с катионами металлов, стабилизируются в присутствии очень крупных катионов, например в виде (NEt4)4MBr4 (M=Mn, Fe) и :[(C6H5)3As(CH3)]2FeI4 [8]. Строение ряда ионов типа МС14"_ изучено в солях типа [(C6H5)3As(CH3)]2NiCl4 [9] и ,[(C2H5)4N]InCI4 [10].

* Следует отметить изоструктурность комплексных фторида K2NiF, и оксида La2CuO(, при легировании которого щелочноземельными элементами впервые получены высокотемпературные сверхпроводники Phvs. Rev Letters 1987, 58, № 10, 1024, 1028].-Ярил., перев.

В структурах Cs2CuCl4 и Cs2CuBr4 анионы имеют форму уплощенного тетраэдра (гл. 25), а в КгР1С14 и в изоструктур10. Комплексные галогениды, оксо- и гиОроксога.югениды

10.1. Комплексные галогениды 143

ном палладиевом аналоге ионы ВХ42~— плоские (рис. 10.1). Похожее строение имеет и Pd(NH3)4Cl2-H2Ov причем ионы Pd(NH3)42+ занимают положения ионов PtCl42^, а ионы О-— ионов К+ в структуре K2PtCl4, тогда как молекулы воды располагаются в позициях, отмеченных на рисунке маленькими черными кружками. По этому вопросу см. также разд. 27.9.1.

Девятерная координация (трехшапочная тригональная призма) ионов 4/-металлов осуществляется в NaNdF4 (и в изо-структурных соединениях Се и La); эта структура может рассматриваться как производная от структуры pYNa2ThF6 (разд. 28.2.4, в), но отлична от нее, хотя ранее эти структуры не различали [11]. Единственный в своем роде анион Re3Cli23~ в соли Cs3Re3Cli2 (CsReCl4) обсуждался ранее (разд. 9.10.2).

Литература. [1, Bull. Soc. franc, mineral, cristallogr. (Switzerland) 1969 92 335. [2] J. Chem. Phys., 1969, 51, 4928. [3] Acta cryst., 1980, B36 1355 [41 z' anorg. allg. Chem, 1965, 336, 200. Г5] Z. anorg. allg. Chem, 1978 442 151 [6] Acta cryst, 1966, 20, 135. [7( Acta cryst, 1973, B29, 2625. Г81 Inorg Chem 1966, 5, 1498, 1510. [9] J. Am. Chem. Soc, 1962, 84, 167. [10] Acta cryst, 1969 B25, 603. [11] Inorg. Chem, 1965, 4, 861.

10.1.4. Галогениды АтВХ$. Уже говорилось о том,, что лишь немногие из кристаллических пентагалогенидов состоят из молекул МХ5. Аналогичным образом в структурах многих комплекс

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад по хранению бытовых вещей
Компьютерный стол Compass С 203
купить бокал для виски
гироскутер перевод значение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)