химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

елочного металла занимают большие по размеру пустоты между слоями (восьмерная координация в виде искаженной антнпризмы). В структуре RbLiF2 расстояния 8Rb—F находятся в пределах 2,78—3,16 А (среднее 2,95 А), а в CsLiF2 два из восьми соседей иона цезия более удалены, чем остальные шесть (Cs—6F 2,96-7-3,15, среднее 3,07 A, Cs—2F 3,50 и 3,53 А) [Inorg. Chem., 1965,4, 1510].

10.1.2. Галогениды АтВХг- Это большая группа комплексных галогенидов; структуры определены не менее чем для 60 соединений. Установлено, что анион может быть двух типов — цепочечный и трехмерный каркасный. Цепочка наиболее простого вида образуется при соединении тетраэдрических групп ВХ4 через две вершины (а). Цепочки такого строения обнаружены в структурах сравнительно небольшого числа соединений, например в CsBeF3 [1], KHgBr3-H20 [2], K2CuCl3, Cs2AgCl3 ii Cs2AgI3 (см. гл. 26). В различных структурах цепочки распоX X

\ / \ / \ / -в-х-в-х-в-/ \ / \ / \ X Xв-"х^в--х-/\ / \

X X X X

X XХ-"|^Х^| X X

лагаются таким образом, чтобы создать подходящее окружение для крупных ионов А+, а в KHgBr3-H20 между цепочками находятся и молекулы воды. В отличие от структуры этого моногидрата в структуре a-KZnBr3-2 Н20 содержатся дискретные тетраэдрические группы [ZnBr3 (Н20) ] ~, и поэтому формулу этого соединения следует представить в виде K[ZnBr3(H20)] ? ? Н20 [3]. Цепочка типа б образована из октаэдрических групп ВХБ, сочлененных по противоположным граням. Такое строение имеет анион в структуре BaNi03, к которой мы вернемся позже. В двойной цепочке s каждая октаэдрическая группа BXs имеет по четыре общих ребра с другими. Как и цепочки типа а, двойные цепочки е представлены лишь небольшим числом структур, например NH4CdCl3, RbCdCl3 и KCuCl3 (в последнем соединении обнаружены в несколько измененном виде) (разд. 25.7.6).

В подавляющем большинстве комплексных галогенидов АВХ3 атом В имеет октаэдрическую координацию. Все элементы Mg, V—Си, Zn, Hg и Pb образуют один или более комплексный галогенид с Ag, Na—Cs или с большими катионами типа [N(CH3)4]+, хотя при заданной комбинации А и В реализуются не все возможные соединения. Так, например, в системе Cs—Zn—F образуется только одно соединение Cs4Zn3Fio (хотя существует RbZnF3), а в системе Cs—Mg—F найдено также лишь одно соединение Cs4Mg3Fm (но не CsMgF3), в то время как получены и CsMgC!3, и CsMgBr3, и CsMgI3.

Структурная химия многих из этих соединений, в особенности галогенидов, содержащих большие катионы К+, Rb+ и Cs+, весьма сходна со структурной химией оксидов АВ03, базирующейся на плотноупакованных слоях А03 (более подробно см. гл. 13). Наиболее часто встречающиеся структуры — это тип 3 С (тип перовскита) и 2Н (тип BaNi03) [4]; еще можно назвать 4Н (CsCuBr3), 6Н (CsFeF3, CsMnF3, RbMnCl3, CsCdCh) и 9R (CsCoF3 [5], CsMnCl3). В некоторых случаях реализуется «идеальная» структура с максимальной симметрией, как, например, в KNiF3, KMgCl3 и CsPbCl3 (выше 320 К) [6]; как и в оксидах, обнаружены структуры с искажениями. Например, в NaMgF3 (и в соединениях Со, Ni и Zn) реализуется вариант перовскитоподобной структуры типа GdFe03 (разд. 13 3 2, а), тогда как NaMnF3, NaCuF3 и NaCrF3 характеризуются сверхструктурой от типа перовскита, В KCuF3 ион Си2+ приобретает в результате искажения структуры координацию 2+2+2: 2F на расстоянии 1,89 A, 2F — на 1,96 А и 2F —на 2,25 А [7]. Несколько типов искажений может быть у структуры 2Н. Структура типа CsNiCl3, характеризующаяся плотнейшей упаковкой, в случае KNiCl3 [8] видоизменяется таким образом, что менее крупный по сравнению с Cs^ катион К+ имеет КЧ 9 вместо 12

10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 141

(для Cs+ в цезиевой соли). Различного типа искажения характерны и для соединений, содержащих ионы Си2+ и Сг2+ и склонных к проявлению эффекта Яна — Теллера. В одной из структур ион Сг2+ имеет координацию 3+3 [9], а в полиморфных модификациях RbCrCl3, CsCrCl3 и соответствующих иоди-дов![10] осуществляются координации типа 4+2 и 2+4. Искаженный вариант структуры CsNiCl3, реализующийся в структуре CsCuCl3, показан на рис. 4.32.

Формулы таких солей, как A2(Pt2Br6) (разд. 10.1.8) и Cs2(AuCI2) (AuCl,) (разд. 10.1.9), содержащих соответственно мостиковый биядерный анион и два аниона различного типа, не следует «сокращать», т. е. сводить к более простому виду АВХ3.

Литература. [1] Acta cryst., 1968, В24, 807. [2] Acta crvst, 1969, B25, 647. [3] Acta cryst, 1968, B24, 1339. [4] Acta cryst, 1973, B29, 1330. [5] Z. anorg. allg. Chem, 1969, 369, 117. 16] Acta cryst, 1980, B36, 1023. [7] Z. anorg allg. Chem, 1963, 320, 150. [8] Acta cryst, 1980, B36, 28. [91 J. Chem. Phys., 1972, 57, 3771; Acta cryst, 1973, B29, 1529. [101 Acta cryst, 1978, B34, 1973- J Solid State Chem, 1980, 34, 65.

10.1.3. Галогениды AmBX4. Большинство соединений этой группы имеют состав АВХ4 (А'В"^ и AIIBIIX4) и А2'В"Х4. Среди них встречаются как типичные ионные фториды, содержащие крупные катионы с высокими координационны

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
частотный преобразователь 382 a 2 киловатта
Слайсер, 26 см
сковорода гриль для стеклокерамических плит
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4350/city/Iaroslavl.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)