химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 137

Комплексный оксид

Ильменит Перовскнт

ВаТЮ3 (гексагональный)

Sr2Ti04 (KsNiF.)

А12Ве04

PK2S04

Sr2PbO,

Шпинель (обращенная)

ВазМоОв (M=Si, Ge, Ti V

и др.) Sr3Ti307

Sr4MoOe (M=Pt, Ir, Rh) MgeMn08

Комплексный хлорид

NaMnClj

КМпСЦ

RbMnCU

K2MKC!4 NasZnCl4 Cs2CoC!4

Fe,

Na2MnCI4

Li2MCt4 (M=Mg, Mn,

Cd) CsjCoCU

Rb3Mn2C[;

K4CdCle

Na„MCls (M=Mg, Fe, Cd)

Mn,

Литература

Acta cryst., 1973, B29,

1224

J. Chem. Phys., 1966, 45, 4652

Acta cryst., 1977, B33, 256

Acta cryst., 1977, B33, 188

Кристаллография, 1956, 1, 291

Acta Cryst., 1971, B27, 1672

Acta cryst, 1975, B31, 2549

Acta cryst., 1980, B36, 2893

Acta cryst., 1978, B34, 2617

Acta cryst., 1959, 12, 519

Acta cryst., 1975, B31, 770

рактере связей А—X и В—X. Так, например, в структуре NaKThF6 [2] ион Na+ (меньший по размеру катион) координирован шестью, а ионы К+ и Th^ оба девятью ионами фтора. В координационных группах, образуемых вокруг К и Th, есть общие атомы F, а в координационных октаэдрах Na все атомы фтора — концевые. Однако выделять группы NaFe в качестве комплексного иона только по той причине, что у них нет мостиковых ионов фтора, все-таки нельзя.

Устойчивость кристаллического комплексного галогенида зависит от природы (размера, формы и заряда) всех имеющихся ионов; в частности, устойчивость комплексного иона ВХ„ зависит от размера иона А. Многие комплексные ионы были выделены только в комбинации с крупными катионами. Например, соли i[N(C2H5)4]2CeBr6 и [N (C2Hs)4]2CeI6 можно получить в ацетонитрильном растворе, исходя из твердого хлорида и безводной кислоты НХ. В сочетании с катионом [(СбН5)3РН] + удалось синтезировать соли анионов Рг163_ (и другими гекса-иодоанионами 4/-металлов), Fel4~, Aul-r и др. В водных растворах гексахлоро-анионы МС163~ Зс(-металлов неизвестны, но они устойчивы в виде солей в присутствии крупных катионов, таких, как Co(NH3)63+- Многие комплексные хлориды, бромиды и иодиды, которые не удавалось выделить из водных растворов, синтезированы в безводных условиях, т. е. при использовании неводных растворителей или кристаллизацией из расплавов.

Уже для очень многих комплексных галогенидов выполнены структурные исследования, однако некоторые группы этих соединений еще требуют детального изучения. Это прежде всего соединения, образованные галогенидами щелочных и щелочноземельных металлов [3]:

KCaCl;

K2SrCI4 KSr2Cls

КгВаСЦ

сульфидов. Это различие между фтором и другими галогенами сохраняется и в комплексных галогенидах, но оно выражено здесь менее отчетливо, чем в простых галогенидах. Много примеров структурного сходства с комплексными оксидами можно найти не только среди комплексных фторидов, но также и у комплексных хлоридов (табл. 10.2).

Отметим еще следующее. Понятно, что во многих комплексных галогенидах переходных металлов и металлов Б-подгрупп, особенно в хлоридах, бромидах и иодидах, имеются определенные различия в степени ионности (ковалентности) связей А—X В—X. Однако выделение цепочек, слоев и т. д. в структурах комплексных фторидов делается в основном для удобства описания и классификации соединений, а не из-за различий в хаNaCa2Br5 KCaBr3

K2BaBr,

LiSr2Br5 K2SrBr, KSr2Brs

Соединения KSr2Gs и KSr2Brs относятся к группе комплексных галогенидов, изоструктурных соответствующим соединениям свинца (II) (разд. 26.7.3).

Число известных комплексных фторидов щелочных металлов и металлов I—IV групп велико (см. литературу, цитируемую в работе [4]). Структуры RbBe2F5 [5] и CsBe2F5 [6] уже упоминались в гл. 3 как примеры структур с плоскими шестиугольными сетками и кубическими (10,3)-сетками. У каждого

138 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.1. Комплексные галогениды 139

тетраэдра BeF4 мостиковыми являются три вершины, за счет чего формируется либо слой, либо трехмерный каркас состава Be2F5.

Далее изложение следует в соответствии с наиболее важными группами комплексных галогенидов и основано на делении, предлагаемом в табл. 10.1 (до группы «г») с включением небольшой группы галогенидов состава АВХ2. Затем рассмотрены группы «д» и «е» и, наконец, некоторые специфические группы комплексных галогенидов отдельных элементов.

Литература. [1] Acta cryst., 1969, В25, 796. [2] Acta cryst., 1970, B26, 1185. J31 Inorg. Chem, 1965, 4, 1510; Acta Chem. Scand., 1966, 20, 255. Г4] Inorg. Chem., 1962, 1, 220. [5] Acta cryst, 1972, B28, 1159. [6] Acta cryst, 1972, B28, 2115.

10.1.1. Галогениды ABX2. Число таких соединений невелико, поскольку они могут образоваться только с участием однозаряд- , ных катионов. Многие пары галогенидов щелочных металлов дают твердые растворы (в некоторых случаях во всей области составов), и лишь первый и последние члены ряда щелочных металлов образуют соединения (RbLiF2 и CsLiF2). В структурах этих фторидов тетраэдрические группы LiF4 образуют слои путем сочленения через ребро и две вершины; ионы второго щ

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить плитку амстердам
медицинская справка для гибдд в солнцево
концерт орбакайте цена на билеты
ящик для хранения колес на балконе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)