химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

АХ, А2Х2 и А4Х4, производные от структуры-типа NaCl; б — молекулы АХ2 и АХ3, производные от галогенидов со-слоистой структурой.

димерные молекулы имеют плоское ромбовидное строение. Длины связей М—X являются промежуточными между длинами в мономерной молекуле и кристалле (табл. 9.25). Димеры обнаружены и в парах TIBr{14].

Плоское строение (а) установлено для димерных молекул в парах FeCl2, СоС12 и NiCI2 [12], а неплоское (б) — для димеров GeF2 [15], аналогичных по строению Se204.

Молекулярный

ci-м м-ci

Ge Ge

Строение молекул некоторых галогенидов в газовой фазе тесно связано со структурой кристаллов (рис. 9.19).

Масс-спектроскопическое исследование паров галогенидов щелочных металлов показало, что среди ионов, получаемых электронным ударом, присутствуют димеры, тримеры, а в некоторых случаях и тетрамеры, Галогениды лития отличаются тем, что в их парах присутствует больше димерных, чем моно-мерных молекул.

Строение трех димеров Li2X2 было установлено электроно-графически. Как и следовало ожидать из теоретического рассмотрения в предположении преимущественно кулоновского взаимодействия между противоположно заряженными ионами,

При температурах выше 435 °С CuCl имеет разупорядочен-ную структуру вюртцита. Масс-спектральными исследованиями доказано, что при 450 °С в насыщенном паре преобладают молекулы CU3CI3. В одном из ранних электронографическнх исследований :[16] для этой молекулы была предложена почти плоская 6-угольная конфигурация, но более точные сведения 0 строении пока отсутствуют. В более поздней работе по масс-спектрометрии пара, находящегося в равновесии с твердым CuCl (280—430°С), обнаружены молекулы Си3С13 и Cu4CI«.

9.11. Галогениды металлов 129

M—X. A

Пар 111 Кристалл

'LiF 1,5639 2,009

LiCI 2,021 2,566

Li Br 2,1704 2,747

Lil 2,3919 3,025

NaF 1,926 2,307

NaCl 2,3606 2,814

NaBr 2,5020 2,981

Nal 2,7115 3,231

KF 2,171 2,664

KC1 2,6666 3,139

KBr 2,8207 3,293

KI 3.U478 3,526

RbF 2,266 2,815

RbCl 2,7868 3,285

RbBr 2,9448 3,434

.Rbl 3,1769 3,663

CsF 2,3453 3.005

CsCl 2,9062 3,560=

CsBr 3,0720 3,713a

Csl 3,3150 3,950a

Нелинейные молекулы MX2 f3]

Cl Br I

Sn 2,42 2,55 2,73

Pb 2,46 2,60 2,79

CuCl Г61 2,051

CuBr 2,173

Cul 2,338

Продолжение

130 9. Галогены. Бинарные галогениды

10 КОМПЛЕКСНЫЕ ГАЛОГЕНИДЫ, ОКСО- И ГИДРОКСОГАЛОГЕНИДЫ

10.1. Комплексные галогениды

Комплексные галогениды — это твердые соединения, содержащие два пли более вида ионов металлов (или других катионов) и, обычно, один тип атомов галогена. Наиболее простые соли этого типа содержат только два вида катионов и общий анион; раньше их называли «двойными солями». Общепринято не относить к комплексным галогенндам твердые растворы типа (Ха, К)С1, состав которых может меняться в пределах, определяемых соотношением размеров двух катионов; однако стехио-метрические соединения со статистическим размещением двух или более видов катионов также относят к комплексным гало-генидам (см. ниже). Известны также соединения металла с более чем одним видом галогена, например CaFCl (со структурой типа PbFCl; разд. 10.4.5), PbClBr [1] (со структурой типа РЬСЬ; разд. 6.8) и CsICI2 (гл. 9). Многие комплексные галогениды не содержат в своем составе воды, другие в той или иной степени гидратированы. За несколькими исключениями, гидра-тированные соли в этой главе не рассматриваются; их строение описано в гл. 15.

Ниже мы ограничимся обсуждением строения комплексных галогенидов в кристаллическом состоянии. По-видимому, в парах многих комплексных галогенидов существуют молекулы типа NaBeF3, Na2BeF4, NaAlF4, Na2AlF5 и т. д. Электроногра-фические исследования газовой фазы при высоких температурах были выполнены преимущественно советскими учеными. Здесь не будут обсуждаться различные модели строения, предложенные для этих молекул, поскольку интерпретация элект-ронографических данных весьма затруднена из-за больших амплитуд тепловых колебаний; кроме того, в краткой форме довольно трудно дать достойную оценку исследованиям в этой области. Обзор многих из этих работ содержится в книге [Хар-?гиттаи М., Харгиттаи И. Геометрия молекул координационных соединений в парообразной фазе: Пер. с англ. — М.: Мир,

Эмпирические формулы комплексных галогенидов могут быть весьма различной сложности, например CsAgI2, CsHgCl3, TIAIF4, CS3C0CI5, Na3AlF6, Na5Zr2F,3, Rb2Fe5F17 и Na7Zr6F31. Как это справедливо вообще для химии твердого тела, сходство в типе формул не означает, что соединения имеют сходное строение. Так, структуры соединений KMgF3, NH4CdCl3 и CsAuCl3 совершенно различны. Кроме того, ни в одной из структур этих солей АВХ3 не содержатся отдельные комплексные ионы ВХ3; на самом деле в структуре CsAuCI3 имеется два вида ионов, и его формулу лучше записывать как Cs2(AuCl2) (АиСЦ).

Большинство рассматриваемых ниже соединений имеют общую формулу АгаВХл, хотя мы коснемся некоторых соединений с более сложными формулами. Среди них важное место занимают биядерные комплексные ионы, напри

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ванночка для купания FunKids Wash Me Now
шторки номерные
компьютерные курсы illustrator для начинающих и photoshop для начинающих
клуб stadium-live билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)