химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

жду строением кристаллического тела и пара. Строго говоря, это сравнение относится к процессу сублимации, а если соединение обладает полиморфизмом, то следует рассматривать кристаллическое строение модификации, устойчивой при температуре сублимации.

Иногда о структурных изменениях можно судить на основании физических свойств. Кристаллический А1С13 имеет слоистую структуру, и его электропроводность сильно возрастает по мере приближения к температуре плавления, но при плавлении она внезапно понижается почти до нуля. Одновременно происходит необычно большое уменьшение плотности (почти на 45%) за счет того, что ионный кристалл, в котором атомы AI имеют КЧ 6, превращается в расплав, состоящий из молекул Al2Cls {4], которые построены из двух тетраэдров А1СЦ, соединенных по ребру; из этих частиц в основном состоит также пар при температурах ниже ~400°С. Вязкость водных растворов ZnCl2 резко возрастает при увеличении концентрации, а вязкость расплавленной соли намного выше [5], чем у обычных неассоци-ироваппых дигалогенидов, например MgCl2 или CdCl2, по несколько ниже, чем вязкость такого соединения, как BeF2. Подобно ZnCl2, структура BeF2 составлена из тетраэдрических групп МХ4, связанных через вершины (структура типа кремнезема). Поэтому вязкость расплавленного BeF2 при температуре плавления [6] того же порядка, что у Ge02 и В203, т. е. примерно в 108 раз больше, чем у «нормальных» дигалогенидов. Интерпретация кривой рассеяния рентгеновских лучен для стеклообразного BeF2 указывает на существование некоего

«усредненного» каркаса со структурой типа кремнезема, построенного из групп BeF4. Подобным же образом высокая вязкость SbF5 (при комнатной температуре) подтверждает его цепочечную структуру, образованную из октаэдров SbFe, соединенных двумя вершинами.

Строение молекул многих галогенидов в газообразном состоянии определено в большинстве случаев электронографиче-ски. Для молекул МХ„ установлены следующие конфигурации:

,МХ2 Линейная; дигалогениды Zn, Cd и Hg 1

Уголковая; дигалогениды Sn и РЬ > табл. 9.25

МХ3 Плоская; тригалогенпды Al I

Пирамидальная; тригалогенпды As, Sb и Bi МХ4 (гл. 20)

Тетраэдрическая; тетрагалогениды элементов МХ5 IV группы (подгрупп А п Б) (табл. 21.1)

Трнгонально-бипирамидальная; пентагалогени-МХв ды Nb, Та, As и Sb (табл. 9.25 и 20.3)

Октаэдрическая; MoFe, WC16, TeF6; см. также

соединения в табл. 9.25

Разработаны разнообразные методы исследования строени) частиц в газовой фазе (главным образом дифракция электронов и спектроскопия). Например, используется микроволновая спектроскопия молекул, генерируемых либо непосредственным испарением твердых тел (Ag—С1 2,28 A, Ag—Вг 2,39 А) [7] либо специальными методами, если частицы в газовой фазе неустойчивы. Так, при проведении реакции галогенидов алюминия с металлом образуются моногалогеннды (Al—F 1,6544 А, А1— —С1 2,1298 А) [8]. Из других методов можно назвать ИК-спектроскопню молекул в паре или замороженных в матрицах [9], что дает оценочные значения для углов в молекулах типа GeF2 (94+4°) и TiF2 (130±5°), а также метод, основанный на определении дппольных моментов [10]. При исследовании отклонения молекулярных пучков в неоднородном электрическом поле было показано, что некоторые молекулы МХ2 имеют постоянный электрический дипольный момент и, по всей видимости нелинейное строение [11]. Подразделение галогенидов. II группы на два типа (линейные и уголковые) в некотором роBeF2 ВеС12

MgF2 линейные

CaF2 СаС12 CaBr2 Са12

SrF2

BaF2 уголковые

Д26 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.11. Галогениды металлов 127

де неожиданно, но оно подтверждено в ряде случаев результатами ИК-спектроскопических исследований галогенидов в твердом криптоне при 20 КОценочные значения углов между связями получены для CaF2 (140°), SnFs (108°) и BaF2 (100°). Для других молекул установлен только тип структуры без дальнейшего уточнения деталей: оказалось, что молекулы FeCl2, СоС12 и NiCl2 линейные (ИК-спектроскопия в матрице) [12],a SmF2, EuF2 и YbF2 — уголковые (отклонение молекулярных пучков) [13].

Соотношение между строением в кристаллическом и газообразном состояниях выглядит наиболее просто в случае молекулярных кристаллов, которые при испарении дают молекулы такого же вида, что уже имеются в кристалле. Процесс испарения состоит в простом отделении молекул, удерживаемых вандер-ваальсовыми силами, что не сопровождается сильными изменениями в структуре самих молекул. Молекулы могут быть моноядерными (Snl4, WC16) или, реже, полимерными (А12Вг6). Во всех других случаях распад более протяженных систем металл— галоген идет либо сразу на молекулы МХП, либо ступенчато на полимерные частицы, которые диссоциируют на мономеры при более высоких температурах. Процесс испарения сопровождается понижением координационного числа атома металла (КЧ указано в скобках).

Cdl.

Asl,

Рис. 9.19. Взаимосвязь кристаллической структуры и стриения молекулы в газообразном состоянии, о —молекулы

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление металлических боксов на стену
Магазин KNSneva.ru предлагает Lenovo IdeaPad 305-15IBD 80NJ00R6RK - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
Baxi SLIM EF 1,61
концерты бутусова в 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)