химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

нейшей «конденсации» октаэдров М6 образуются двойные цепочки, обнаруженные в структурах ЕгеЬ и ТЬвВг7, и в конце концов двойные слои атомов металла, как это имеет место в структурах ZrCl и ZrBr. В соединениях промежуточного состава имеются дополнительные атомы М, расположенные в пустотах упаковки атомов CI, как, например, в Sc5Cl8 и Sc7Cl10 (рис. 9.18,8 и г). Эти атомы М не дают связей М—М, но формируют собственные цепочки, составленные из октаэдрических групп МС16, сочлененных через противоположные ребра (как это показано на рис. 9.18,8 и г, где цепочки показаны штриховой линией, а октаэдры Мб заштрихованы). (Ср. простую и двойную октаэдрические цепочки иа рис. 5.22, а и б). В структуре ZrCl имеются двойные слои атомов металла, заключенные между слоями атомов хлора, как это показано на рис. 9.18, д. При более подробном рассмотрении этнч структур следует еще принимать во внимание расположение атомов X относительно октаэдров Мб, т. е. необходимо различать ц3-мостиковые атомы X, которые находятся над гранями октаэдра, и р,2-мостиковые атомы X, расположенные против ребер октаэдра. Это различие соответствует введению в табл. 9.24 обозначений «тип М6Х12» и «тип М6Х8».

Структуры ZrCl и ZrBr интересны также в связи с вопросом о способах наложения слоев в плотнейшей шаровой упаковке. На рис. 9.18, е для структуры ZrCl показана проекция двойного слоя в направлении стрелки на рис. 5. Если пренебречь различиями между атомами Zr и О, то видно, что способ наложения слоев атомов в двойном слое соответствует кубической плотней9.10. Комплексы со связями металл — металл 123

Рис. 9.18. Структуры низших галогенидов. а — цепь из октаэдров Ме, сочлененных по ребрам, в Gd2Cl3; б—д — проекции структур Gd2CI3, Sc5CIs, Sc7Cl10 и ZrQ; е — атомы одного двойного слоя в структуре ZrCl в проекции, перпендикулярной направлению стрелки на рис. д. На рис. <Э светлые кружки — атомы в плоскости рисунка (010), а заштрихованные — на высоте y=% На рис. е маленькие кружочки — атомы металла, расположенные на двух уровнях в пределах двойного слоя.

шей упаковке (принято обычное обозначение позиций в плотноупакованных структурах, см. рис. 4.7,о). Структуру ZrCl в целом схематически можно представить следующим образом:

CI Zr Zr CI CI Zr Zr CI CI Zr Zr CI

АБСА В С А В CABC

[А] [В] [С]

и двойные слои в зависимости от типа позиций внешних слоев атомов хлора можно обозначить как [А], [В] или [С]. Ясно,

Таблица 9.24. Строение низших галогенидов

ОТНОШЕНИЕ Х:М СОЕДИНЕНИЕ — РОДОНАЧАЛЬНИК СТРУКТУРНОГО ТИПА ПРИМЕРЫ ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ ТИП комплекса СО СВЯЗЯМИ М—М ЛИТЕРАТУРА*

1.71 Sc7ClI2 LarI,2(Pr,Tb) Изолированные группы МбХ12-г-М J. Am. Chem. Soc, 1978, 100, 652

1,60 ScsOs Gd5Br8(Tb) Простые цепочки типа МДи+М J. Am. Chem. Soc, 1978, 100, 5039

1.50 Gd2Cl3 Y2CI3, Y2Br3 Простые цепочки типа М6Хв Z. anorg. allg. Chem., 1979, 456, 207

1,43 Sc:Cl10 — Двойные цепочки типа МеХа+М Inorg. Chem., 1977, 16, 1109

1.17 Er6I7 TbSBr7 Двойные цепочки типа МбХ3 Z. Nuturtorsch., 1980, B35, 626

1,00 ZrCl ZrBr GdCl, TbCI YBr 1 HfCl, ScCl, YC1 / Двойные слои типа МЛ Inorg. Chem., 1976,

15, 1820

Inorg. Chem., 1977,

16, 2029

АПО МНОГИМ СОЕДИНЕНИЯМ ЭТОЙ ГРУППЫ (YC1, YBR, Y2CI3 н Y2BR3) СМ. ЛИТЕРАТУРУ, ЦИТИРУЕМУЮ В РАБОТЕ [INORG. CHEM., 1980, 19 , 2128]. О СТРУКТУРАХ ЕГДВ И ЕГ71,О СМ. РАБОТУ [J. LESS-COMM. MET., 1980, 76, 4I|.

что могут реализоваться различные последовательности двойных слоев. Например, в весьма сходных структурах ZrCl и ZrBr осуществляются такие последовательности;

[А] [В] (С]... ZrCl

[А] [С] [В]... ZrBr

Возможны также и политипы. Такие структуры различаются только типом окружения — тригонально-антипризм этическим (октаэдрическим) или тригонально-призматическим — атомов X, находящихся на внешних поверхностях двойных слоев.

Отметим еще два общих момента. Во-первых, моногалогениды элементов Б-подгрупп, таких, как Bi (гл. 20) и Те (гл. 16),

124 Р. Галогены. Бинарные галогениды

9.11. Галогениды металлов 12S

как и следовало ожидать, имеют структуры совершенно другого типа. Во-первых, из расчета энергетических уровнен можно заключить, что связывание между цепочками (например, в Gd2Cl3) имеет существенно ионный характер. Это соответствует представлению формулы соединения в виде <[(М3+)2(е~)3] (С1~)3. Здесь ситуация противоположна той, которая имеется для низших оксидов щелочных металлов: связывание в пределах металл-кислородного кластера преимущественно ионного типа, а связывание между кластерами носит металлический характер.

9.11. Галогениды металлов в жидком и газообразном состояниях

Для полного представления о структурной химии соединения необходимо знание о его строении в твердом, жидком п газообразном состояниях. Количество полученной информации о строении жидких галогенидов весьма ограниченно. Рентгенографические исследования проведены лишь для небольшого числа соединений, например Snl4 [1], 1пС13 [2] и Cdl2 [3]. Это вынуждает проводить сравнение ме

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
невозможность понимать значение своих действий и руководить ими
дерматолог в чертаново
колонки на прокат
бак для душа без подогрева 200 литров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)