химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ва Nb^IiiH, который при низкой температуре диамагнитен. Нейтронографиче-ское исследование показало, что атом водорода располагается в центре группировки Nbelii. Каркас состава Nbeln может быть не только нейтральным, но и в виде иона, в пустотах которого располагаются, например, ионы Cs+. Кроме того, подобно Nbeiii, цезиевая соль может быть подвергнута гидрированию с образованием Cs(Nb6luH), который имеет почти те же параметры решетки.

При действии жидкого брома на WBr2 (W6Bri2) последовательно образуются W6BrH, WsBri6 и \УбВг18. В структуре ХУбВпб группировки (ШбВг8) Вг4 соединены через линейные группы Вг4 в бесконечные цепи (рис. 9.17,г).

Группировка, показанная на рис. 9.17,6, состава М.6Х12 соответствует строению одной из модификаций PdCl2 и PtCI2, а также частиц, обнаруженных при исследовании этих веществ в газовой фазе; для атома М осуществляется плоская квадратная координация атомами X. В структуре Zrl2 группировки М6Х12 упакованы таким образом, что координация атома циркония дополняется пятым атомом иода, расположенным на рис. 9.17,6 на продолжении штриховой линии. Эти атомы иода одновременно играют роль мостиковых в соседних кластерах Zr6Ii2. Поэтому половина всех атомов иода образует мостики с двумя атомами Zr, а другая половина—с тремя. При дополнительной координации каждого атома М атомом X получается состав МбХ]8; такое строение имеют молекулы в трихлориде вольфрама. Ионы (MbeX^)"-1- и (Ta6Xi2)"+ могут быть окислены, так что п принимает значения от 2 до 4, а для соответствующих ионов (МбХ18)ш_ т = 4, 3 и 2. Соли, содержащие указанные ноны, выделены, а для некоторых определено и строение (табл. 9.23):

М—М, А (NbsCl„)j- 2.92 (NbBCl,6)2- 3,02 (см. табл. 9.23} (Та5С1|8)2- 2,96

Как и в комплексах молибдена, основанных на фрагменте Мо6Х6, хлорокомплексы ниобия и тантала могут включать дополнительные лиганды, например молекулы воды; так, в соединении Ta6Cli4-7H20 структурная единица имеет состав 1ТабС112(СЬ) (Н20)4]. Предположения о строении этой частицы

120 Р. Галогены. Бинарные галогениды

9.10. Комплексы со связями металл — металл 121

высказывались ранее на основании рентгенографического исследования концентрированных спиртовых растворов соединения.

Если за счет четырех дополнительных (экваториальных) атомов X фрагменты M6Xi2 соединены в слои, состав соединения отвечает формуле MBXi4; таковы, например, структуры Nb6Cl[4 и Та6114. И наконец, при соединении фрагментов M6Xi2 с шестью другими через дополнительные атомы X получится трехмерная каркасная структура состава M6Xis; такого типа структура установлена для Nb6Fi5, Ta6Clis, Ta6BrI3 п Zr6Cli5.

Следует отметить, что группировка МВХ|2, представленная на рис. 9.17,6, соответствует также элементарной ячейке в структуре NbO, который, как и в рассмотренных выше соединениях, содержит также октаэдры Nb6. Однако в случае NbO система связей Nb—Nb простирается через весь кристалл, что объясняет металлический блеск и высокую электропроводность этого оксида.

Возможно, что в структуре [N (CH3)4]4Pt3Sn8Cl2n в составе иона (Pt3Sn8Cl2o)4_ имеется полиядерная трпгонально-бипира-мидальная группировка атомов металла Pt3Sn2. Это соединение получено взаимодействием PtCl2 с SnCl2 в ацетоне в присутствии ионов [N(CH3)4] + [4]. Предположения о строении иона (Pt3Sn8Cl2o)4_ основаны на данных ИК-спектроскопии. Синтезировано еще два соединения, содержащие лиганды SnCl3. Детальное строение аниона в [ (C6H5)3PCH3]3[Pt(SnCl3)5] (а) определить не удалось из-за разупорядочения в кристалле [Б]. Но, во всяком случае, выяснено, что это соединение не содерС13

жит полиядерных кластеров. Кластеры с тригонально-бипирамидальным строением присутствуют в структуре (C8HI2)3Pt3(SnCl3)2 (б) [6]: длины связей Pt—Pt 2,58 A, Pt— —Sn 2,80 А и Sn—CI 2,39 А. О строении Pt4(OH)4(CH3) ,2 и ему подобных см. в гл. 27'.

Литература. ["П J. Am. Chem. Soc, 1967 89, 159. [21 Inorg. Chem, 1968, 7, 631 636. [31 J. Less-Comm. Met, 1966 11 31; J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 1082. f4] Inorg. Chem, 1966, 5, 109. \5] J. Am. Chem. Soc, 1965, 87, 658. [61 Chem. Comm., 1968, 512.

9.1(1.4. Низшие галогениды элементов U1A и IVA групп. Взаимодействием металла и его галогенидов при высоких температурах получен целый ряд соединений со структурами, основанными (как н соединения, приведенные в табл. 9.23) на кластерных группировках типа М6Х8 пли MeXi2. Первым достаточно полно охарактеризованным соединением этого типа был Gd2Cl3, но сейчас уже известны соединения с соотношением X : М (т. е. со средней степенью окисления металла) вплоть до 1,00. В предыдущем разделе показано, что комплексы, основанные на октаэдрических кластерах, существуют при соотношении X : М в пределах 2,00^-3,00. При снижении отношения X : М ниже 2,00 октаэдры М6 объединяются в более протяженные системы со связями М—М путем сочленения через общие ребра. Структура GcbCl3 возникает за счет объединения таких бесконечных (одинарных) цепочек (рис. 9.18, а) через атомы С1 в трехмерную структуру (рис. 9.18,6). При даль

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иссккственные цветы для свадьбы купить
Фирма Ренессанс: лестница-в-дом - оперативно, надежно и доступно!
кресло офисное престиж купить
временные места для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)