химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

15, в). В Rel3 молекулы Re3I9 имеют такое же строение, но они объединены не в слои, а в цепи (рис. '.9.15, г).

9.10.3. Галогенидные комплексы Nb, Та, Мо, W, Pd и Pt, содержащие металл-кластеры. Рассматриваемые здесь соединения образуют только некоторые элементы из второго и третьего рядов переходных металлов:

Nb Мо Pd Та W Pt

Из металлов Б-подгрупп лишь немногие способны давать галогениды со связями металл — металл; в основном это относится к ртути и висмуту (гл. 20). О соединениях ртути см. гл. 26, а о соединении Cu4I4(AsEt3)4— гл. 25.5.2.

Таблица 9.22. Некоторые галогениды и галогенидные комплексы ниобия

Степень окисления ниобия

1,83 2 2,33 2,50 2,67 3 4 5

NbBr2 (Nb6Cl,2)CI2

K4(Nb6Cll2)Cls

(Nb6CI,2)!+ Nb6FI5

CsNb.CI,, (Nb6Cl,2)3+ NbjCls (Nb6Cl,2)4+ NbF, NbCl3 CssNb2Cl, NbF, NbCU NbF3 NbCl5

Nb*i

Nb3I„ Nbl3 Nbl4 Nbls

Особенность химии ниобия и тантала заключается в том, что во многих соединениях с галогенами степень окисления металла оказывается нецелочисленной (табл. 9.22). Галогениды получают различными методами: Nb3Ie термическим разложением высших иодидов; Nb6Iu нагреванием Nb3I8 с металлом; CsNb4Cln по транспортной реакции из смеси CsCl, Nb3Cle и Nb; K4Nb6Cli8 нагреванием смеси КС1 и Nb6Cli4. Другую группу соединений, содержащих Nb6X12, получают из растворов, причем эта группировка может находиться в нескольких состояниях окисления. Ион ЫЬбС1|22+ можно рассматривать как структурную единицу, присутствующую в (Nb6Cli2) С12 и в соответствующем октагидрате. При окислении этого иона воздухом в растворе HCI—С2Н5ОН образуется (после добавления NEt4Cl) (NEt4)3(Nb6Cl[2)3+Cl6 (р.= 1,65 uB); при окислении хлором получают (NEt4)2(Nb2Cl12)4+Cl6 с почти нулевым магнитным моментом ![1]. Аналогичным образом и ионы (Ta6Cli2)"+ (я = 2, 3 и 4) могут быть обратимо окислены или восстановлены [2].

Во всех соединениях, помещенных в табл. 9.22, за исключением NbF4 и пентагалогенидов, осуществляется взаимодействие металл — металл. Оно может выражаться в образовании чередующихся пар атомов ниобия в цепочечной структуре NbX4>. в образовании группировок Nb3 в галогенидах Nb3X8 или Nb4

9.10. Комплексы со связями металл — металл 117

в С:-ХЬ4С1ц; октаэдрические группы М6 присутствуют в структурах всех соединений табл. 9.23.

Галогениды Nb3X8 имеют слоистую структуру [3], в которой атомы Nb занимают 3/4 октаэдрических пустот между чередующимися слоями атомов галогенов (рис. 5.22, г). Взаимодействие между атомами ниобия позволяет выделить треугольные группы Nb3. В идеализированном виде это показано на рис. 9.16, а, где все внешние атомы хлора являются общими с соседними группировками. Из 13 атомов хлора этой группировки 6 принадлежат двум, а 3 — трем таким группировкам и, таким

образом, на долю трех атомов ниобия приходится 4+6-^—(.4-3 .-^- = 8 атомов хлора.

В структуре CsNb4Cln можно выделить группировку из четырех октаэдров, основываясь на величинах расстояний Nb— —Nb: а = 2,95 А, 6 = 2,84 А, с = 3,56 A, d = 3,95 А (рис. 9.16,6). Видно, что группировки из четырех октаэдров имеют общие ребра и грани.

Перейдем теперь к соединениям, вошедшим в табл. 9.23; в структурах этих соединений присутствует одна из двух структурных единиц, содержащих октаэдрические группировки атомов металла. Сюда включены не только соединения ниобия и тантала с нецелочисленной степенью окисления, но и дигалогениды молибдена, вольфрама, палладия и платины, а также WCls. Октаэдрические группировки показаны в идеализированном виде на рис. 9.17. На рис. 9.17, а атомы X расположены в вершинах куба, а атомы М — в центрах грани, что дает островную группу состава М6Х8. Впервые эта группа была обнаружена в качестве основной структурной единицы в ряде хло-рокомплексов молибдена. Желтый «дихлорид» растворим в спирте; из этого раствора при добавлении спиртового раствора AgXO, осаждается лишь одна треть всего хлора. Из насыщенного раствора дихлорида в соляной кислоте выпадают кристаллы «хлорокислоты» Нг(МобС1н)-8Н20, которая дает соли, например (NH4)2(Мо6С114) • Н20. При контролируемом гидролизе раствора хлорокислоты можно выделить продукты, в которых часть атомов хлора замещена на ионы ОН~, молекулы Н20 или на обе эти группы. Присоединение к группировке М6Х8 6С1^ (рис. 9.17, а) приводит к (Мо6С18-С16) 2~, тогда как при присоединении 4 С1~ и 2 Н20 образуется нейтральная группа [Mo5ClsCI4(H20)2]-6Н20, которая присутствует в «октагидрате Дн.члорнда».

Если четыре экваториальных атома X (рис. 9.17, а) служат мостиками для других таких же групп, то образуется слоистая структура состава (МовХ8)Х4; таковы структуры МоС12, WC12

9.10. Комплексы со связями металл —- металл 119

а 6

и др. (табл. 9.23). Фрагмент структуры МоС12 показан на рис. 9.17, е. Если же все шесть атомов X будут обобществлены с другими группировками, то это приводит к трехмерной каркасной структуре состава М6Хц, например Nb6In. Выше 300°С парамагнитный Nbsln поглощает водород при атмосферном давлении и образуется гидрид предельного соста

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Отличное предложение в КНС Нева: CM8067702868219SR32V - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
качественный гироскутер
бухгалтерский шкаф шб-6
светодиодный потолочный плинтус

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)