химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ена в гл. 3 в качестве примера слоев, основанных на плоских 6-угольных сетках. В противоположность ZrCl4 и ZrBr4 тетра-фторид циркония имеет типично ионную структуру с соотношением координационных чисел 8:2 [19]. Оба неэквивалентных атома циркония окружены восемью атомами фтора, образующими слегка искаженные квадратные антнпризмы, каждая из которых имеет общие вершины с восемью другими. Такой струкSnl4

TeF4

SnF4

ГеС!4, Nbl4 ReCI4

UBr4

Нет

2 вершины 4 вершины

2 ребра

1 грань+1 вершина

3 ребра

Тетраэдрическая

Квадратно-пирамидальная

Октаэдрическая

ZrF4 ThCl4

ш4

3 вершин

4 ребра

2 грани+1 ребро

Пентагонально-пирамидальная

Антипризматическая Додекаэдр и ческа я Антипризматическая

Литература. [1] Acta cryst., 1963, 16, 446. [21 Acta cryst., 1955, 8, 343. [3] Acta cryst., 1962, 15, 903. [41 Inorg. Chem., 1968, 7, 2602. [5] Inorg. Chem., 1966, 5, 1197. [61 Z. anorg. allg. Chem., 1970, 378, 263. [7] Z. anorg. allg. Chem., 1969,

108 9. Галогены. Бинарные галогениды

369 154 [8] Inorg. Chem, 1980, 19, 672. [9] J. Less-Comm. Met., 1980, 76, 7. [101 Acta cryst., 1979, B35, 274. [П] J. Am. Chem. Soc, 1967, 89, 2759. [12] Inorg. Chem., 1965, 4, 182. [13] Сотр. rend. (Paris), 1974, 278C, 1501. [141 Inorg. Chem. 1978 17, 748. [151 Chem. Comm., 1970, 1475. [16] J. Am. Chem. Soc, 1945 67, 2019. [17] Z. anorg. allg. Chem., 1967, 353, 281. [18] Inorg. Chem., 1964, 3, 639. [19] Ada cryst., 1964, 17, 555. [201 Acta cryst., 1969, B25, 2362. [21[ J. Chem. Soc, A 1971, 908. [22] Acta cryst., 1973, B29, 1942.

9.9.5. Пентагалогениды. За исключением SbOs, молекулы которого имеют одну и ту же тригональио-биппрамидальную конфигурацию в кристаллическом и газообразном состоянии, координационные числа в кристаллических пентагалогенидах равны 6, 7 или 8.

Ряд октаэдрических структур состава АХ5 описан в гл. 5; это были димериые и тетрамерные молекулы типа М2С1ю и M4F20 (рис. 9.12), а также цепочечные структуры цис- или

транс-строеиня. Димериые структуры реализуются у хлоридов, бромидов и у двух иодидов, тогда как тетрамеры и цепочки встречаются у фторидов. Как и в случае других галогенидов, молекулы типа М2С1ю (рис. 9.12, о) или M4F2o (рис. 9.12,6) могут укладываться различным образом, приводя к различным типам плотиейших упаковок атомов галогенов. И для димеров (а), и для тетрамеров (б) известны структуры с ГПУ и КПУ, а для димеров — и более сложная упаковка гк-типа (табл. 9.20). В димерных молекулах атомы металла смещены из центров октаэдров (в и2С1ю на 0,2 А); связи с мостиковымн атомами длиннее, чем с концевыми (например, в Ъ*2С1ю 2,69 и 2,44 А).

Особый интерес представляет различие двух типов структур М4Х2о; в структуре с КПУ угол у мостикового атома фтора составляет 180° (как показано на рис. 9.12,6), в структуре с ГПУ— 132°. (В первом случае кубическая плотнейшая упаковка искаженная и симметрия является моноклинной.) Это несколько напоминает рассмотренные ранее структуры трифтори-дов. Большое значение имело бы установление причин, определяющих принадлежность данного пентафторида к структуре того или иного типа (табл. 9.20).

Возможны два типа октаэдрических МХ5-цепей {цис- и транс-) в зависимости от того, через какие вершины (соседние или противоположные) сочленяются октаэдры МХ6. Здесь опять-таки весьма интересно выяснить, какие факторы определяют выбор типа цепи.

В структуре РаС15 (уникальной среди пентагалогенндов) пентагонально-бнпнрамндальпые группы объединяются в бесконечные цепи через ребра (рис. 9.13). Длины связей равны: Pa—С1 (мост.) 2,73 А, Pa—С1 (конц.) 2,44 А.

В p-UF5 осуществляется восьмерная координация атома U (разд. 28.2.4, а).

110 9. Галогены. Бинарные галогениды

Следует отметить, что в структурах пентагалогенидов металлов, а также в кристаллических РС15 и РВг5 не реализуется (за исключением SbCb) координационное число, равное пяти.

9.9.6. Гексагалогениды. Для кристаллических гексагалогенидов известны только октаэдрнческне молекулярные структуры, хотя в принципе возможны и бесконечные образования, например цепи или слои с КЧ 7, 8 или 9. При рентгенографическом исследовании порошков многочисленных гексафторндов переходных 4d- и Sd-мегаллов обнаружено, что все они изоструктурны друг другу и могут существовать в двух модификациях: низкотемРис. 9.13. Цепи в кристаллической структуре Pads.

пературной (ромбической) в высокотемпературной с разупоря-доченной ОЦК-структурой [1]. Более подробное исследование было выполнено для структурно сходной низкотемпературной модификации OsvnOF5 if2], которая построена из почти правильных октаэдрических молекул. Как и в галогенидах М2Хт, в структурах гексагалогенидов могут осуществляться различные типы плотнейших упаковок атомов галогена, например

UCI,[3], WCI,[4], MoCI, UF6(H OSOFs), MOF,(POM6H4.)[5]

Гексахлорид WCle имеет две модификации с ГПУ, различающиеся способом заполнения октаэдрических пустот атомами металла.

При нейтронографическом исследовании UF$ [6] установлено значительное

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камин екатерина купить
umbro в рязани купить
установка модуля управления стеклоподъемниками 4 стекла
трансформаторы тока 12 вольт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)