химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

о 4 и 6* октаэдров, тогда как в ТсСЦ период составлял 2 октаэдра.

Совершенно другая структура у |3-ReCl4 [11]: пары сочлененных через грань октаэдров образуют бесконечные цепи, соединяясь через мостиковые атомы хлора:<§>

©г

С1 С1 Cl-Refci-Re-Cl

ci7 V Ч

ТаС14, Та14, a-MoCl4, WC14, OsCl4, a-ReCl4) >[4]. В структуре o-NbI4 атомы ниобия смещены из центров октаэдров и образуют пары (рис. 9.10, а); взаимодействие между соседними атомами ниобия оказывается достаточным для того, чтобы не наблюдался парамагнетизм, ожидаемый для Nb(IV); связи с мо-стиковыми атомами иода значительно длиннее, чем с концевыми. При соединении октаэдров через непротивоположиые ребра образуются зигзагообразные цепи; как отмечалось в разд. 5.3.4, число конфигураций таких цепей бесконечно. В простейшем случае атомы металлов образуют плоскую зигзагообразную цепь (ТсС14 [5], ZrCl4 '[6]***, PtCl4, Ptl4 [7], UI4 [8]); в таких цепях отсутствуют связи металл—металл (рис. 9.10,6); в ТсСЦ кратчайшее расстояние составляет 3,62 А. Более сложная конфигурация цепей обнаружена в структурах Ш14 [9] и Zrl4 [10]

В структуре SnF4 октаэдрические группы SnF6 образуют слои путем объединения через четыре экваториальных атома фтора, как это имеет место в структуре K2NiF4 (разд. 5.3.3). Такая же структура у NbF4 и PbF4 [12].

Первая из трехмерных структур тетрагалогенидов недавно обнаружена у IrF4 [13]. Каждая октаэдрическая группировка IrFB соединена четырьмя вершинами с четырьмя другими группировками IrF6, а две вершины, находящиеся в цис-положении друг к другу, являются концевыми. Эта структура тесно связана со структурой рубила, из которой она получается при удалеипп каждого второго атома металла из цепочек, соединенных через ребра. Соотношение между структурами такое же, как между структурами типа NaCl и атакамита (АХ2) (рис. 4.22). В то же время структуру IrF4 можно описать, взяв за основу алмазный каркас, так как каждый атом 1г связан с четырьмя другими через общие атомы фтора. Аналогичные структуры имеют тетрафториды родия, палладия и платины.

Было высказано (пока еще не подтвержденное) предположение, что структура VF4 близка к структуре VOF3 [15]. В последней пары сочлененных по ребру октаэдрических группировок VOF5 связаны между собой через оставшиеся четыре из восьми вершин и образуют слои

* Скрученные цепочки с повторением через 4 октаэдра обнаружены в одной из модификаций Zrl4 (Кристаллография, 1986, 31, 446). — Прим. перев.

Структуры ряда тетрагалогенидов З^-металлов представляют особый интерес в связи с наличием у атома избытка электро105 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 107

нов. Можно отметить, что, по довольно старым электроногра-фическим данным, молекула VC14 в парах представляет собой правильный тетраэдр [16].

Среди других октаэдрических структур высокотемпературная модификация МоСЦ характеризуется статистическим заполнением 3/4 позиций атомов металла в структуре ВП3 [17]. При таком заполнении в структуре образуются как изолированные октаэдры MoCle, так и фрагменты цепочек (за счет объединения октаэдров через ребра).

турой обладают тетрафториды, содержащие большие по размерам ионы М4+ (Hf, Се, Рг, ТЬ и 5/-элементы Th—Bk). Иной тип структуры при соотношении координационных чисел 8 : 2 имеют тетрахлориды Th, Pa, U и Np, а также ThBr4 и РаВг4. В структуре UC14 атом металла окружен восемью соседями, расположенными в вершинах додекаэдра; каждый координационный многогранник сочленен через четыре ребра с четырья другими додекаэдрами, расположенными по спирали вдоль оси 4Ь что приводит к образованию трехмерной структуры с соотношением КЧ 8 : 2 (рис. 9.11). В структуре ThCl4 [20] четыре расстояния Th—О равны 2,72 А, четыре других — 2,90 А. Конфигурация додекаэдрическон группы близка к форме, рассчитанной из условия минимума энергии отталкивания лигандов (разд. 3.3.8). Очень похожие координационные группы обнаружены в структурах РаВг4 [21] (Ра—Вг 2,83 и 3,01 А) и UC14 i[22] (U—С1 2,64 и 2,87 А).

По поводу единственной в своем роде структуры TeF4, в которой квадратно-пирамидальные группы TeFs, имеющие по два мостиковых атома фтора, образуют бесконечные цепи, читатель может обратиться к рис. 16.4.

Примеры

Координация атома М

Координационное число (КЧ)

На примере структур кристаллических тетрагалогенидов удобно проследить за тем, как достигается одно и то же соотношение М : X при соединении координационных групп МХ„ со все увеличивающимися значениями п за счет увеличения числа мостиковых атомов:

Общие элементы координационных многогранников

Редкий для тетрагалогенидов случай семерной координации реализуется в структуре UBr4 (разд. 28.2.4).

Из трех структурных типов с соотношением координационных чисел 8 : 2 два имеют координационный многогранник в Епде антипризмы, а один —в виде додекаэдра. Интересная структура Thl4 [18] состоит из слоев, образованных квадратными антипризмами This, имеющими общими по две треугольные грани и по одному ребру. Структура этого типа рассмотр

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить забор в г. касимове
Rhythm Alarm Clocks CRE820NR03
Замок КПП для Toyota Venza
маникюрный набор фирмы мерц

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)