химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

1209].

Описанный в литературе кубический «трифторид иттрия», по-видимому, представляет собой NaY3FIO (рис. 9.7); известны аналогично построенные соединения гольмия, эрбия и тулия (например, NHiHosFm). Элементарная ячейка содержит Ща, 3Y и 10F; последние статистически размещены по 12 позициям [J. Am. Chem. Soc, 1953, 75, 2453]. Раньше считали, что сходную кубическую структуру имеет кубическая модификация BiF3, параметры решетки которого и NAYSFTO очень близки. Предполагалось, что в структуре, показанной на рис. 9.7, положения всех ионов металлов занимают четыре иона Bi3+, а все двенадцать анионных позиций заняты ионами F~ (что соответствует структуре флюорита с добавочными ионами F~ — они показаны заштрихованными кружками в центре кубической элементарной ячейки и на середине ребер). В дальнейшем оказалось, что эта кубическая фаза на самом деле имеет состав Bi2OF4 [Ann.

102 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 103

Rev. Phys. Chem., 1952, 3, 369], вероятно, с формулой, приходящейся на элементарную ячейку, Bi4(0, F)10 [ср. (Na-f-3Y) Fio]. Данные по другим оксофторидам висмута см. в гл. 20.

В структуре UCb ионы металла имеют координационное окружение в виде трехшапочной тригональной призмы. В этом структурном типе кристаллизуются многочисленные тригалогениды 4f- и 5/-элементов (табл. 9.19), а также тригидроксиды La, Pr, Nd, Er, Sm, Gd и Dy. Сравнение проекций структур

Рис. 9.8. Проекция кристаллической структуры UCU, показывающая координацию атомов U в виде трехшапочной тригональной призмы (см. текст).

UC13 (рис. 9.8) и РЬС12 (рис. 6.23) показывает, что соотношение между ними такое же, как между структурами УС1з и CdCl2; различие лишь в том, что последние являются слоистыми, тогда как UC13 и РЬС12 — каркасные. В гл. 7 уже отмечалось, что в этих структурах несимметричное расположение ионов металла по одну сторону от ионов С1- аналогично ситуации в слоистых структурах.

В структуре UC13 атомы металла имеют девять примерно эквидистантных соседних атомов галогена [Acta cryst., 1967, 23, 1112]. В структуре PuBr3, проекция которой приведена на рис. 9.9, координационное число атомов металла снижается до восьми. Это тем более удивительно, что атомы галогена расположены близко к тем положениям, которые соответствуют девятерной координации атомов металлов. Если бы осуществлялась девятая связь Ри—Вг (штриховая линия в), то координация была бы такой же, как в UC13. Однако это расстояние Ри—Вг равно 4,03 А, т. е. намного больше, чем остальные восемь расстояний Ри—Вг (3,08 А). По-видимому, сближению слоев препятствуют контакты Вг—Вг (штриховые линии о и б), которые и так необычно коротки для не связанных друг с другом атомов брома (3,81 и 3,65 А соответственно).

в. Особые структуры галогенидов элементов подгрупп Б описаны в других главах: АиХ3 (гл. 25), AsX3 и др. (гл. 20).

Выше уже отмечалось, что PdF3 соответствует Pd"PdlvF6, в котором оба вида атомов Pd находятся в октаэдрической координации. Структура PtBr3 совершенно другого типа [Angew. Chem., 1969, 8, 672]. Атомы Pt(II) участвуют в образовании гексамеров Pt6X12 (как в PtCl2 и PtBr2), в которых каждый

ОРи у-О ОВГУ=0 ОРИ у = ±| ОВгу=±?

Рис. 9.9. Слоистая структура РиЬгз. Плоскости слоев перпендикулярны плоскости рисунка.

атом Pt имеет четыре компланарных атома брома на расстоянии 2,45 A (Pt—Pt 3,49 А). Атомы Pt(IV) образуют изогнутые цепи сочлененных по ребрам октаэдров АХ6 (концевые атомы Вг находятся в ч«оположениях), как это имеет место и в a-Ptlt. Расстояния Pt—Вг составляют 2,44—2,57 А; имеются и слабые связи Pt—Вг (2,93 А) между Pt(II) и атомами брома из цепей с участием Pt(IV).

9.9.4. Тетрагалоеениды. Более трети всех металлов образуют тетрагалогениды по крайней мере с одним из галогенов. В некоторых случаях известны тетрагалогениды данного металла для всех четырех галогенов. Так, по четыре тетрагалогенида получено для металлов Ge, Sn, Ti, Zr, Hf, Nb, Та, Mo, W, Th и U; в то же время для Mn, Ru, Rh, Pd, Ir, Се, Pr и Tb синтезированы только тетрафториды.

Кристаллическая структура исследована более чем для половины из примерно 70 известных тетрагалогенидов. Полученные структуры относятся к различным типам — каркасным, слоистым, цепочечным и молекулярным. Большая часть структур уже рассмотрена в предыдущих главах.

104 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 105

Структуры SnBr4 [1] и Snl4 {2] строятся из тетраэдричес-ких молекул; в первой из них атомы галогена образуют ГПУ, во второй — КПУ. К соединениям второго типа относятся Gel4, SnCl4, TiBr4, Til4 и ZrBr4*. Одна из двух модификаций TiBr4 лзоструктурна SnBr4; к структурному типу Snl4 относится и модификация Zrl4 (см. ниже)**.

Среди октаэдрических структур тетрагалогенидов встречаются три из четырех основных типов, а именно цепочечные, слоистые и каркасные. В цепях транс-типа октаэдры соединены друг с другом через противоположные ребра (a-NbI4 .[3], NbCl4, с периодом повторения в цепях соответственн

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тумба высота 70
Чайные сервизы Narumi
Лопатка перфорированная Mocco&Latte RD-602
информационные таблички что это такое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)