химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

в структурном типе кубического Re03 трифториды вообще не кристаллизуются. Соединения с такой структурой либо ?являются нестехиометрическими (со смешанной валентностью), например Nb(0, F)3 или Mo (О, F)3, либо относятся к оксофто-ридам (Nbv02F). Недавно, однако, появилось сообщение о синтезе чистого стехиометрического NbF3 со структурой типа Re03 (нагревание до 750 °С смеси 3NbFs-f-2Nb под давлением 3,5 кбар). Представляет интерес точное определение положения анионов в упаковке, так как при этом можно установить величину угла М—F—М. Выявляется определенная (еще не объясненная) связь между структурами этих соединений и положением металла в периодической системе. По последним данным, в структурах A1F3 и InF3 расстояния составляют AI—6F 1,80 А, ln—gp 2,05 А, а угол М—F—М 156,5 и 146,8° соответственно.

AI

Sc

Сг Mo

V Nb

Ga In

Искаженную октаэдрпческую координацию в сложной моноклинной структуре MnF3 (длины связей Mn—F равны 1,79, 1,91 и 2,09 A) [Acta cryst., 1957, 10, 345] можно противопоставить правильному октаэдрическому окружению в VF3. Интересно заметить, что и в MoF3, и в VF3 длина связи М—F равна 1,95 А, но эти соединения не изоструктурны. Соединение с аналитическим составом PdF3 на самом деле представляет собой Таблица 9.16. Кристаллическое строение трифторидов"

Rh Ir

Угол M—F—М, град

132 -150

1-е rRu"

Структура с ГПУ

PdF3, RhF3, IrFs (также Pt(0,F)3) Упаковки промежуточного типа

RuF3, MoF36

GaF3, TiF3, VF3, CrF3, FeF3, CoF3 MnF3B

ScF3, InF3r, AlF3r Кубическая структура типа Re05 NbFs«

Более подробное описание структур см. обзор [Structure and Bonding. 1967, 3, [J.

^Тип ромбоэдрического VF3 (близко к ГПУ).

в Тип VF3 с моноклинным искажением в результате проявления эффекта Яна — Теллера.

г J. FEuorine Chem., 1984 , 24, 327.

Pd"PdrvFe с расстояниями Pd11—F 2,17 А и Pd,v—F 1,90 А [Сотр. rend. (Paris), 1976, С282, 1069]. Комплексные галогениды Pd»MIVF6 (M = Ge, Sn, Pt) и M"PdlvF6 (M = Mg, Са, Zn, Cd) оказались изоструктурны PdF3 ;[Z. anorg. allg. Chem., 1968, 359, 160]; этот структурный тип (LiSbF6) описан в разд. 10.1.5. PtF3 изоструктурен PdF3 [Materials Res. Bull, 1976, 11, 689].

Другие тригалогениды. Большинство тригалогенидов (исключая трифториды) металлов относится к одному (или более) из следующих структурных типов (табл. 9.17):

Вil3: слоистая структура, ГПУ (низкотемпературный СгС!3)

YC13: слоистая структура, КПУ (высокотемпературный СгС13)

Zrl3: цепочечная структура

7- 985

д Сотр. rend. (Paris), 1971, C273, [093.

98 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 99

1п13 длины связей равны In—1КоНЦ 2,64 A, In—IMOCT 2,84 А; углы близки к углам в GaCl3. Аналогичным образом построены ди-мерные молекулы этих соединений, а также АЮз, А1Вгз и АП3 в газообразном состоянии (рис. 9.6).

б. Структуры с высокими координационными числами. Для ионов большого размера октаэдрические структуры, описанные в предыдущем разделе, становятся неприемлемыми, что хорошо видно на примере тригалогенидов группы IIIA. Эти соединения по сложности своей структурной химии сопоставимы с дигалогеиидами щелочноземельных элементов (табл. 9.18). Для девяти исследованных соединений реализуются структуры семи различных типов, из которых три относятся к слоистым (нижняя часть таблицы), а четыре — к каркасным.

Структурный тип LaF3 известен как структура тисонита — по названию минерала состава (Се, La,...)F3. Предполагавшая ранее структура LaF3 была пересмотрена; ее описание зависит от способа интерпретации различных расстояний La—F. В окружение атома La входят 7F (на расстоянии 2,42—2,48 A), 2F (2,64 А) и еще 2F (3,00 А), т. е. имеется три типа неэквивалентных атомов фтора. Если все указанные выше ионы фтора считать ближайшими соседями, то ионы металла оказываются 11-координи-рованными, две трети атомов F имеют КЧ 4, а остальные—КЧ 3. Координационная группа, включающая 11F, представляет собой искаженную три-гональную призму, имеющую «шапки» на всех гранях. Если в координационное окружение катиона включить только 9 (т. е. 7+2) соседей, то соотношение координационных чисел La и F становится 9:3. Координационный полиэдр катиона не поддается простому описанию, как и тройная координация фтора, которая осуществляется тремя способами —от почти плоской до отчетливо пирамидальной. Этот структурный тип реализуется в ряде трифторидов if- и 5/-элементов (табл. 7*

100 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды

9.19), в тритидридах (разд. 8.2.3, а), а некоторых комплексных фторидах (например, CaThF6 и SRUF6) и в BiOo.IFJ.s (разд. 10.4.3, а). Строение высокотемпературных модификаций LaF3 и трифторидов 4/-элементов неизвестно.

В структуре YF3 также осуществляется девятерная координация иона М3"" (трехшапочная тригональная призма): 8F на расстоянии ~2,3 А и F — на расстоянии 2,6 А, так что координацию можно представить как (8+1). Этот структурный тип реализуется в ряду SMF3—LuF3, а также В T1F3 и p-BiF3 [Acta Chem. Scand., 1955, 9, 1206,

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билеты на елку в кц гу мвд
авто сигналы купить
223101-23
сетка сварная купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)