химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

рых дигалогени.тов

F Р

Sb [11

F С1 Вг I

F/P С [41 С 15] L

F/P Г11 F/P 12] Р Г21 Р [2]

F/P [6] Р [3] Р L

F/P Г11 C/F [3] Sb [8] S, [91

рь [Ю]

Р

Sb [11

е m/s,

L — слоистая структура типа CdCl, или Cdb: R — тип рутила: С — тип СаСЬ: р — тип РЬСЬ; Е — тип ЕиС12 (моноклинный); Sb —тип 5гВгг; S, — тип БгЬ; F — тип CaF

14 Material* Res. Bull., 1970, 5, 759. [2] J. Phys. Chora.. 1963, 67. 2132. [31 J. Phvs. Chem.. 1963. 67, 2863. |4] Acta crvst., 1965, 19, 1027. [5]. J. Inorg. Nod. Chem.. 1963. 25, 1295 [6J Acta cryst., 1967, 22, 744. [7] Acta cryst.. 1969, B25, I [04. [3] Inorg. Chem., 197! 10, H5S. [9] Z. anorg. allg. Chem., 1969, 368, 62. [10] Acta cryst.. 1969, B25. 769 (ore-шг;нные галогениды свинца). [II] J. Inorg. Nucl. Chem., 1972. 34. 312,; J. Inorg. Nucl. Chom , 1973. 35, 483.

Структура типа РЬС12, на которую уже ссылались, характерна для солеобразных соединений (дигалогенидов, РЬ(ОН)С1, СаН2). Соединения, относящиеся к этому структурному типу, существенно различаются отношениями осевых параметров и по атомным координатам, так что, по существу, речь идет о нескольких различных структурах, которые не следовало бы описывать в рамках одного и того же структурного типа РЬС12. Этот вопрос обсуждался в гл. 6. Общие черты структуры наиболее отчетливо выступают, если координационное окружение иона РЬ2+ представить в виде трехшапочной тригональной призмы (рис. 6.23), хотя этот многогранник сильно искажен. Всегда имеется два более удаленных соседа, и представляется более правильным описывать координацию в этой структуре как 7: (3,4). В определенной с хорошей точностью структуре низкотемпературной модификации PbF2 (устойчивой также под высоким давлением) расстояния между ионами равны (в А):

Pb—F: 2,41, 2,45 (два), 2,53, 2,64, 2,69 (два) и 3,03 А (два)

Среднее из первых семи расстояний (2,55 А) очень близко к величине расстояния для иона Pb2h с КЧ 8 в модификации со структурой флюорита (2,57 А). У половины ионов Х~ три наиболее близко расположенных катиона находятся по.одну сторону. В структуре UCI3 это справедливо для всех анионов (рис. 9.8). Несмотря на то что это примеры трехмерных структур, в них часть или все анионы находятся в асимметричном анионном окружении, что, вообще говоря, более характерно для слоистых, цепочечных и молекулярных структур.

Дигалогениды европия представляют особый интерес, поскольку все четыре соединения имеют различные структуры. Иодид диморфен; одна модификация (ромбическая) изострук-турна Srl2, другая имеет моноклинную симметрию. В обоих случаях КЧ 7: (3,4) с почти такой же координацией, как у атомов Zr в бадделеите. Основное различие между структурами моноклинного Eul2 и Srl2 состоит в величинах углов между связями для нона 1~ с КЧ 3: они равны 100, 100 и 140° и соответственно 101, 127 и 127° (в структуре Zr02 104, 109 п 146=). Три галогенида АтС12, АтВг2 и Ат12 изоструктурны соответствующим галогенидам европия.

По непонятной причине в сложной структуре SrBr2 имеется два типа ионов Sr2f с различным расположением восьми соседей. Один тип Sr2+ окружен 8 ионами Вг- по вершинам антипризмы (3,14 А), а другой тип Sr2+ имеет весьма далекое от симметричного окружение ближайшими соседями: шесть на среднем расстоянии 3,14 А, один — на 3,29 А и еще один — на 3,59 А.

D6 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 97

д. Дигалогениды элементов подгрупп Б. Эти структуры, обычно характерные для одного соединения или для небольшого их числа, описаны в гл. 25 и 26 (т. 3); они включают соединения Си, Ag, Hg, Ga, Ge и Sn.

9.9.3. Тригалогениды. Здесь достаточно выделить три группы:

а) октаэдрические структуры (AI, Sc, переходные металлы,

In, Т1);

б) структуры с более высокими координационными числами (в основном 4f- и биметаллы);

в) особые структуры, характерные для небольшого числа

соединений.

а. Октаэдрические структуры МХ3. Как и для дифторидов, где основным является структурный тип рутила, а менее распространенными слоистые структурные типы Cdl2 (ГПУ) и CdC!2 (КПУ), в случае тригалогенидов также можно выделить основные структурные типы: каркасная структура Re03 (с вариантами) и слоистые структуры ВП3 и YC13. В последних двух структурных типах кристаллизуются соответственно низкотемпературная модификация СгС13 и высокотемпературная СгВг3. В ряде хлоридов, бромидов и иодидов осуществляется цепочечная структура типа Zrl3 с октаэдрами, соединенными гранями.

Трифториды. В гл. 5 рассмотрены структуры, в которых октаэдрические группы соединены друг с другом только через вершины. Показано, что число различных вариантов структур, в которых общими являются все вершины, бесконечно.

Можно выделить два случая: 1) атомы типа X занимают позиции гексагональной плотнейшей упаковки (ГПУ) и 2) атомы X занимают 3/ч позиций кубической плотнейшей упаковки (КПУ). Ряд трифторидов имеет структуры с ГПУ, но в большинстве этих соединений осуществляется упаковка атомов фтора промежуточного типа (табл. 9.16). Более того, по всей видимости,

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мозаика malla bernyce taupe 30х30 купить в москве
лечение синдрома щелкающего пальца
купить сковороду zwilling
мерседес спринтер аренда на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)