химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

e2H2] [10]. В структуре эфирата [Na2(C4HlcOb-? [Be2(C2H5)iH2] имеются содержащие водородные мостики ионы Be2H2Et42~ (изоэлектронные B2H2Et4), связанные друг с другом через ионы NaOEt2r [П]. Штриховые линии между атомами металла (структура б) перпендикулярны оси цепочки и между собой также образуют угол 90°, в результате чего атом Н оказывается связанным с 2 Na и 2 Be (искаженный тетраэдр). Относительно существования QaH3 еще имеются некоторые сомнения; однако предполагается, что в кристаллическом GaH3-N(CH3)3 атом Ga имеет тетраэдрическое окружение 3 H+N, причем определено, что длина связи Ga—N составляет 2,0 А [12].

Аморфный кирпично-красный CuH образуется при взаимодействии Cul и LiAlH4 в органических растворителях; однако при восстановлении Си2 водным раствором фосфиновои (фос-форноватистой) кислоты Н3Р02 получено растворимое в воде вещество со структурой вюртцита (Си—Н 1,73 А, Си—Си 2,89 А; ср. в металле Си—Си 2,56 А) [13]. Красное окрашивание растворов этого соединения в органических растворителях трудно объяснить [14]; при иейтронографическом исследовании в нем обнаружены примеси металлической меди и Cu20.

Несмотря на то что гидриды элементов главных подгрупп отнесены нами к солеобразным, возможно, что связь в некоторых или во всех этих соединениях имеет, по крайней мере частично, ковалентный характер. Очевидно, это справедливо для ВеН2, структура которого содержит водородные мостики п сход-па с Ве(СН3)2.

Здесь можно также упомянуть гидрид элемента главной подгруппы, не относящийся ни к уже рассмотренным типам гидридов, ни к следующему типу, а именно РЬНодэ. Это соединение образуется при действии при 0°С атомарного водорода на пленку свинца, полученную путем испарения; по-видимому, оно довольно устойчиво [15].

Литература. [11 Z. Phys. Chem., 1935, 28В, 478. [2] Phys. Rev., 1948, 73, 842 [3] Acta cryst., 1963, 16, 352. [4] Acta cryst, 1962, 15, 92. [51 Inorg. Chem.. 1969. 8, 18. [61 Acta cryst., 1956, 9, 452. [7] Inorg. Chem., 1963, 2, 508. [8] Acta crvst. 1964, 17, 1573. [9] Inorg. Chem., 1969, 8, 976. [10] J. Chem. Soc, 1965, 692 f11J Acta Chem., 1981, B37, 68. [12] Inorg. Chem., 1963, 2, 1298. [13] Acta cryst.. 1955, 8, 118. [14] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 5769. [15] Proc. Chem. Soc. 1964, 173.

8.2.3. Гидриды переходных металлов. Известные к настоящему времени гидриды сведены в табл. 8.1, из которой видно, что для значительного числа этих металлов возможность образования бинарных гидридов не доказана. При этом критерием служат определенные структурные изменения в металле, сопро8. Водород. Благородные газы

8.2. Гидриды

13

вождающие образование водородсодержащей фазы. Многие из этих металлов в сильноразмельченном состоянии способны адсорбировать большие объемы водорода, откуда становится очевидном трудность с помощью чисто химических методов отличить подобные системы от нестехиометрических гндридных систем. Для гидридов переходных металлов наиболее характерны металлический внешний вид, металлическая проводимость или

NiH„,6W РгМШ

La Ce Pr Na

MH,g -MH3

гцки

Таблица 8.1. Бинарные гидриды переходных металлов

TIH VH[2] ОНИ -

ScHz ТЩгМ VH2r , CrHz

NbH™ _ „

YH, ZrH2 YH3 NbH г

ToH _ _ _

LaHz HfH2[I]

Lo43

^-металлы

Sm, Gd-Tm, LulY)

MW2 структура, флюорита

MH3 гексагональная структура типа- LaF3[7]

Np[13l

и

a-UHj[ll] P-UH3 D2]

Pa

J3-UH3

Th4Hi5[10]

(ДллЕиНг, YbH2 и УЬНг53[8] см текст*)

оТ-металы

Ac Th

mhz гцк гцлЧэ]

_ [!] Acta cryst.. 1956, 9, 607. [2) Irmrg. Che

?i,K?',9^L4J L ph>'S. (>aris), 1964. 25/ 460. |5] J. Phys. Chem/ Solids, 1963, 24' nil' 61,J-Pfe CJjm IMS, 59, 1226. [7[ J. Phys (Paris), 1964, 25, 454. [8] Inorg. Chem. 19oo, 5, 1736 . 9 Acta cryst., 1962, 15, 287. [10| Acta cryst,, 1953. 6, 393 [ill J Am Chem '««ь™. m- tl» J- Am. Chem. Soc, 1951, 73, 4172. [13] J. Phys Chem 1965 Ю 1641. [14] Кристаллография, 1970, 14, 522.

полупроводниковые свойства, во многих случаях переменный состав, увеличенные по сравнению с соответствующим металлом межатомные расстояния. Увеличение объема, происходящее при их образовании, резко контрастирует со сжатием, наблюдаемым в случае солеобразных гидридов (включая ЕиН2 и YbH2). Представляет интерес и то, что количество водорода в единице объема для некоторых гидридов металлов больше, чем в твердом Н2 или в воде. Этот факт в сочетании с высокой термической устойчивостью некоторых из этих соединений делает их перспективными при использовании в качестве материала для нейтронной защиты, а возможно, и для аккумуляторов энергии (разд. 8.2.4).

Эти соединения первоначально описывались как гидриды внедрения, т. е. в предположении, что они образуются путем проникновения атомов водорода в пустоты (обычно тетраэдрические) в структуре металла; однако теперь стало известно, что расположение атомов металла в гидриде, как правило, отличается от расположения в исходном металле. Для гидридов, как и для других соединений металлов, характ

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
soho7u40g
обучение ремонт холодильного оборудования москва
новогодние представления для детей 3 лет
изготовление стендов для фотовыставки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)