химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ь тет-рачдрических пустот в КПУ атомов иода занята атомами цинка, так что группы по четыре тетраэдра образуют «супер-тетраэдры» гп41ш (разд. 5.2.1). Эти группы соединены между собой через 4 общие вершины, образуя 3-мерную структуру. Похожие группировки содержит также и слоистая структура оранжевого Hgl2 (разд. 26.3.3, а).

Литература. [П J. Phys. Chem., 1965, 69, 3839. [21 Z. Kristallogr., 1961, 115, 373. [3] Inorg. Chem., 1978, 17, 3294. [4] Acta Chem., 1978, B34, 3160.

б. Октаэдрические структуры (галогениды Mg и Зй-метал-лов). Сведения о строении галогенидов этих металлов с радиусом, близким к 0,7 А, сведены в табл. 9.12. Два типа структур R* и R**, производных от структуры рутила, сильно отличаются друг от друга, как это было показано в гл. 6. В CrF2 (и в изоструктурном ему CuF2) атомы металла имеют координ?''"

"в<С1><скВе;

устойчива в температурном интервале 403—425 °С (т. пл.), но ее можно получить и при закаливании расплава, и путем сублимации []]. Строение ВеВг2 и Ве12 неизвестно.

Кристаллохимия ZnCl2 более сложная, чем это кажется на первый взгляд. Первоначально были описаны 3 полиморфные модификации [2], две из которых характеризуются трехмерным каркасом тетраэдров со связыванием через вершины, а третья кристаллизуется в структурном типе красного Hgl2 (разд. 5.2.1). Все модификации основаны на приблизительно плотней-шей упаковке атомов О и имеют следующую последовательность слоев: a—ABC...; р—АВАС.(гк); у—ABC.... Имеются данные [3], что структура ZnCl2 очень чувствительна к присутствию воды. При тщательном исключении доступа влаги при кристаллизации образуется ромбическая модификация с ГПУ (АВ...), которая на воздухе переходит в одну из вышеописанных структур. Возможное объяснение этого заключается в том,

{4-f2), причем четыре более сильные связи выделяют слои, основанные на четырехугольных плоских сетках. В то же время в структуре СгС12 четыре более сильные связи выделяют цепи такого же типа, как в PdCl2 (и в СиС12). Данные о соединениях меди приведены в гл. 25, а о соединениях хрома — в табл. 9.13.

в. Дигалогениды 4d- и 5й-переходных металлов. Дигалогениды этих элементов построены совсем иначе, чем соединения

92 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды Э3>

Зет-металлов (табл. 9.14). Можно отметить следующие особенности: почти полное отсутствие дифторидов, отсутствие дигало-генидов Тс, Rh, Hf, Та и 1г, образование элементами Hi, Nb и Та галогенидов с нецелочисленными степенями окисления; наличие «металл-кластеров» в соединениях Nb, Та, Mo, W, Pd платины образуют структуры трех различных типов*:

КЧ атома М

NiCl2 Слоистая структура (CdCb) 6

PdClj Цепочечная структура и гексамер 4

PtCl2 Гексамер (кластер) Pt6Cl12 4*

* Вопрос о том, имеет ли PtCl, модификацию с цепочечной структурой (рис. 9.4), рассмотрен в работе [4].

Литература. [1] J. Phys. Chem., 1965, 69, 3669. [2] Z. Kristallogr., 1938, 10%. 189. [3] Angew. Chem., 1967, 79, 244. Г4] Z. anorg. allg. Chem., 1965, 337, 120. [5] Z. anorg. allg. Chem., 1966, 348, 162.

г. Дигалогениды щелочноземельных металлов, кадмия, свиН' ца и 5\-элементов. Кадмий сюда включен потому, что его дигалогениды занимают промежуточное место между типами в и г\ к этим соединениям стоит близко и свинец.

и PI. Последняя группа соединений рассмотрена в следующем разделе.

Единственный из известных дифторидов представлен PdF» с обычной структурой рутила. PdCl2, по-видимому, триморфен [1], причем одна из модификаций (устойчивая в промежуточном интервале температур) имеет простое цепочечное строение (рис. 9.4) [2]. Другая модификация [3] состоит из гексамер-ных молекул Pd6Cli2 (изоструктурна Pt6Cli2 и Pt6Br[2) [4]; ее структура описана в разд. 9.10.3. Структура PdBr2 состоит из. цепей в целом такого же строения, как в a-PdCl2, но здесь они гофрированы, и (по-видимому) две связи Pd—Вг короче, чем остальные две (2,34 и 2,57 A) i[5]. Строение Pdl2 не определено. Интересно отметить, что дихлориды никеля, палладия и

* В PtClj учтены только связи Pt — С1. — Прим. перев.

Как это ни удивительно, но структурные соотношения для галогенидов щелочноземельных металлов оказываются не такими простыми: двенадцать соединении кристаллизуются в шести разных структурных типах. Фториды имеют структуру типа флюорита (а под давлением — структуру РЬС12). Особенности структур других галогенидов обусловлены тем обстоятельством, что ионы металла оказываются слишком большими для того, чтобы образовать полярные слоистые структуры АХ2. Вместо этого реализуются менее симметричные структуры с коордипа94 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 95

ционныыи числами 7 и 8. Ионы Eu2+, Sm2+ и РЬ2+ по размеру близки к Sr2+ и поэтому по свойствам очень близки к ионам щелочноземельных металлов (табл. 9.15). Дииодиды тулия п иттербия, подобно Са12 и РЫ2, кристаллизуются в структурном типе Cdl;. Особую структуру имеет золотисто-желтый Thl2, об> mi

Таблица 9.15. Кристаллическое строение (структурные типы) некото

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебная арка из искусственных цветов купить
Компания Ренессанс: купить металлическую лестницу- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 868
хранение детских вещей которые стали маленькие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)