химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

х температурах испытывают дальнейшее превращение.

88

9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 89

в. Галогениды серебра [5] AgF, AgCl и AgBr (a Agl — под давлением) кристаллизуются в структурном типе NaCl. В обычных условиях Agl имеет структуру цинковой обманки или вюртцита, причем первая, по-видимому, метастабильна. При 145,8 °С Agl переходит в высокотемпературную модификацию, обладающую очень высокой ионной проводимостью (1,3 Ом/с№ при 146 °С). В этой модификации осуществляется ОЦК-распо-ложение атомов иода, так что каждый атом I имеет только 8 соседних атомов I вместо 12 в низкотемпературной модификации. Совокупность рентгенографических, данных по электрической проводимости и самодиффузии указывает на то, что ионы

] 3,36 А, четыре I 3,49 А, два I 3,87 А и два Т1 3,83 А. В табл. 9.11 помещены также две структуры с различным искажением структурного типа NaCl. В структуре желтого а-1пС1 имеется четыре типа неэквивалентных ионов 1п+ (и О-). Подробное рассмотрение строения групп 1пС16 (и С11п6) показывает [8], что в них осуществляются два из трех основных типов искажения октаэдрических групп, содержащих ион с конфигурацией (nsj2. Неподеленная пара электронов может быть направлена вдоль оси 4, 2 или 3-го порядка. Первый тип искажения наименее вероятен, так как в этом случае неподеленная пара направлена к лиганду, но это состояние стабилизируется при удалесеребра свободно перемещаются по позициям с 2, 3 и 4-кратной) координацией между легкодеформируемыми атомами иода. Существуют по крайней мере три модификации высокого давления, одна из которых соответствует структурному типу NaCl (расстояние Ag—I 3,04 А, ср. с 2,81 А в структурах типа ZnS) [6].

Аи'

72°

г. Галогениды золота. Структурная информация имеется только для Aul, который состоит из цепочечных молекул следующего строения [7]:

'Аи 7,62 А,

нии лиганда и замене его на другие, занимающие меньше пространства, что имеет место в желтом ТП. Направление неподеленной пары вдоль оси 2-го порядка к середине ребра октаэдра вызывает удлинение последнего; если же электронная пара расположена вдоль оси 3-го порядка искажение октаэдра сопровождается увеличением размера одной из его граней. В структуре а-lnCl наблюдаются искажения второго и третьего типов; расстояния In—С1 (усредненные) равны (в А):

Ini 2,93 (два), 3,26 (два), 3,48 (два); второй тип

1пн |

1пш ) 2,91 (три), 3,50 (три); третий тип

In,v J

д. Моногалогениды металлов IIIБ группы. Моногалогенидьт галлия, кроме Gal (гл. 26), известны только в газовой фазе; мало сведений имеется также о InF. Данные о структурах остальных моногалогенидов этих элементов сведены в табл. 9.11. У InCl ниже 390 К устойчива желтая модификация, а выше этой температуры — красная. Красные InCl, InBr, Ini и желтый ТП имеют слоистую структуру (ВЗЗ), показанную на рис. 6.1. В структуре ТП ближайшие соседи атома таллия: один)

Существуют две модификации T1F. Есть некоторые сомнения в правильности определения структуры тетрагонального T1F. Ромбический T1F с сильно искаженной структурой типа NaCl содержит двойные слои. Имеется два типа ионов Т1+, координация каждого из которых — сильноискаженная октаэдрическая, причем 4 соседа (F~) находятся ближе, чем 2 остальных; Th—F: 2,54, 2,62, 2,79 (два), 3,25, 3,50 А; Tl„—F: 2,25, 2,52, 2,67 (два), 3.07 и 3,90 А. Четыре ближайших соседа расположены с одной

90 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 91

стороны от иона Т1+, а наиболее длинные связи соответствуют расщеплению структуры типа NaCl на двойные слои, в пределах которых ион Т1+ имеет четырех ближних и одного более удаленного соседа. Строение слоя почти такое же, как в желтом РЬО. Под действием высокого давления Т1С1, TIBr и ТП становятся проводниками с металлическим типом проводимости. Уменьшение объема ТП под давлением 160 кбар очень велико (33%) [9].

Остальные известные моногалогениды представлены гало-генидами элементов IV группы HfCI и ZrCl*, а также единственным соединением элемента VIII группы Osl.

Литература. [1] J. Chem. Phys., 1968, 48, 5123. [21 J. Am. Chem. Soc., 1955. 77, 2734. [31 Acta cryst., 1951, 4, 487. [4] Z. Phys., 195S, 143, 591. [5] Acta crvst., 1964, 17, 1341; J. Phys. Chem., 1964, 68, 111 1. [81 J. Chem. Phys, 1968. 48, 2446. [7] Z. Kristallogr., 1959, 112, 80. [8] J. Solid State Chem., I9S0, 34, 301. [9] J. Chem. Phys., 1965, 43, 1381.

9.9.2. Дигалогениды. Удобно разделить эти соединения на пять групп.

а. Тетраэдрические структуры. Сюда следует отнести BeF2 со структурами кремнезема (низко- и высокотемпературные модификации кристобалита и кварца) и цепочечную структуру BeCl2 (имеющего 3 модификации). Модификация с цепочечной структурой типа что на самом деле ГПУ — единственная устойчивая форма безводного ZnCI2, а в присутствии ионов ОН~ происходит перераспределение слоев. Во всех четырех структурах тетраэдры ZnCU связаны с другими тетраэдрами через 4 общие вершины.

Особая структура у иодида цинка [4]. Четвертая част

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить обувь для зала
отопительный котел на дизельном топливе цена
сковорода для яйца
рамка для номера от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)