химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ре в некоторых случаях могут существовать либо в виде жидкости или легкоплавких кри

сталлов молекулярного строения, либо в виде ионных кристаллов [2] (аналогия с соединениями фосфора). Так, известны жидкий SbCl2F3 и кристаллический (SbCl4) (SbF6), молекулярный NbCl4F и ионный (NbCl4)F. Смешанные галогениды, такие, как UCIF3, возможно, по строению близки к соответствующим фторидам.

в) Кроме обычных галогенидов МХ„ известны галогениды, имеющие следующие особенности строения:

1) атомы металла присутствуют в двух различных степенях окисления; соответственно сильно различается координационное окружение атомов металла, но формула соединения отвечает простой стехиометрии. В качестве примеров можно привести GaIGa,IICl4 (GaCl2), PdI,PdIIIF6 (PdF3) и Cr2F5 [3] (разд. 5.3.5);

2) в фазе, имеющей область гомогенности, также могут находиться атомы металла в двух степенях окисления. В окрашенных галогенидах, промежуточных по составу между SmF2 и SmF3 [4] (кубический SmF2,oo-2,i4, тетрагональный SmFj,35, ромбоэдрический SmF2,4i_2,4e), происходит постепенное замещение в исходной флюоритной структуре ионов Sm2+ на Sm3+ с одновременным внедрением соответствующего количества ионов F-.

3) Возможно связывание металл — металл. В этом случае средняя степень окисления необычно низкая; она может быть целочисленной (BiBr (разд. 20.2), ScCl, ZrCl, Zrl2) или не является таковой (Ag2F, Nb3Cl8). Строение некоторых «субгалоге-кидов» с кластерной структурой будет рассмотрено ниже в разд. 9.10.3 и 9.10.4.

Литература. [11 J. Chem. Phys, 1968, 49, 2766. [2] Z. anorg. allg. Chem., 1964, 329, 172. [3] Acta cryst, 1964, 17, 823. [41 Inorg. Chem., 1970, 9, 1102.

9.9. Строение кристаллических галогенидов MX„

Для строения галогенидов металлов справедливы два обобщающих положения. Во-первых, фториды отличаются по структуре от других галогенидов данного металла, за исключением случаев молекулярных галогенидов (например, кристаллические SbFs и SbCl3 имеют молекулярное строение) и галогенидов щелочных металлов, образующих кристаллы с преимущественно ионным типом связи. Очень часто фторид металла имеет трехмерную каркасную структуру, тогда как хлорид, бромид и ио-дид образуют кристаллы, состоящие из слоев, а иногда и цепей. (Исключением из этого правила среди галогенидов МХ3—МХ6 являются в основном фториды; см. табл. 9.9). Во-вторых, многие фториды изоструктурны оксидам той же сте9.9. Кристаллические галогениды 87

FeCl2 PdCl2

FeF2 PdF2 SnO,

структурнын тип рутила

хиометрии, а хлориды, бромиды и иодиды по структуре часто, схожи с сульфидами, селенидами и теллуридами. Это видно из, следующих примеров:

слоистая структура цепочечная структура (и гексамер)

слоистая структура

SnS2

Как видно из табл. 9.9, среди галогенидов металлов встречаются примеры всех четырех основных типов структур —трехмерных (каркасных), цепочечных, слоистых и молекулярных. Большая часть галогенидов MX, МХ2 п МХ3 имеет структуры, указанные в табл. 9.9 слева (от жирной линии). Большинство моногалогенидов и фторидов MF2 и MF3 кристаллизуются в одном из структурных типов, относящихся (но не всегда) и характеризующихся высокой симмет Структурный тип Окружение M Окр ужение X

MX KaCl Октаэдр Октаэдр

CsCl Куб Куб

ТЮ2 (рутил) Октаэдр Треугольник

CaF2 (флюорит) К>б Тетраэдр

MX; Re03 Октаэдр Гантель

Эти и большая часть других структур, вошедших в табл. 9.9, уже рассматривались в гл. 3—6. Здесь мы уделим особое внимание структурам, которые еще не были описаны, причем расположение материала от MX до МХ6 будет следовать шести делениям таблицы по горизонтали; мы коснемся также структур двух известных гептагалогенидов металлов.

9.9.1. Моногалогениды. а. Галогениды щелочных металлов. При обычных температурах все галогениды щелочных металлов кристаллизуются в структурном типе NaCl, за исключением CsCl, CsBr и Csl, имеющих структуру типа CsCl. Для данного галогенида соли, построенные по типу CsCl, имеют более высокую плотность, чем те, которые построены по типу NaCl, и под давлением соли Na, К и Rb также переходят в модификации со структурой CsCl; подобных структурных изменении для солен лития не происходит [1]. Обратный переход «CsCl»—>-«NaCl» имеет место при нагревании CsCl до 469 °С, но у CsBr и Csl такой переход не наблюдается по крайней мере вплоть до температур на несколько градусов ниже, чем температуры плавления [2]. Однако все галогениды, кристаллизующиеся при обычных условиях в структурном типе CsCl, могут быть «выращены» со структурой NaCl из пара на подходящей подложке (NaCl, КВг) [3]. Межионные расстояния для галогенидов Cs и Т1 приведены в табл. 9.10 (При 90 К LiI переходит в модификацию с ГПУ-структурой [4]).

б. Галогениды меди [5] (за исключением CuF, который при обычных температурах не выделен в достаточно чистом виде) кристаллизуются в структурном типе цинковой обманки. CuCl, CuBr и Cul претерпевают превращение в модификации со структурой вюртцита при температурах 435, 405 и 390 °С соответственно. CuBr и Cul при более высоки

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
corel draw‚ adobe illustrator курсы москва
гинеколог юао
Обувницы B-trade
беседки из металла купить москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)