химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

одит в НЮ4; при 80 °С в качестве промежуточного продукта образуется Н41г09. Необычно протекает разложение йодной кислоты: при нагревании НЮ4 ангидрид не получается (по-видимому, 1207 не существует), вместо этого выделяется кислород и образуется НЮ3. В то время как все перхлораты имеют формулу М(СЮ4)„, состав периодатов зависит от температуры кристаллизации и кислотности раствора. Так, при окислении NaI03 хлором в щелочном растворе получается раствор Na2H3IOG, из которого можно путем добавления AgN03 выделить ряд периодатов серебра,. 6—985

Ф2 9 Галогены. Бинарные галогениды ,

9.7. Оксосоединения галогенов 83

Простой октаэдрический ион Ю65_, вероятно, присутствует в безводных солях М5Ю6. Подобно Те066-, этот ион способен стабилизировать высшие степени окисления металлов (например, Ni(IV), Cu(III)). В структуре KNiI06 [20] атомы К, М и I занимают все октаэдрические пустоты в несколько искаженной гексагональной плотнейшей упаковке атомов О (I—О -1,85 А).

F !,77А

На примере трех ионов, образованных иодом (V), можно проиллюстрировать стереохимию атома с неподеленной парой электронов, связанного соответственно с 3, 4 и 5 лигандами (валентные группы 2, 6, 2,8 и 2,10). Расположение 4, 5 и 6 пар электронов является соответственно тетраэдрическим, трпго-нально-бипирамидальным и октаэдрическим.

Соль КСгЮв, получаемая в водном растворе из К2Сг20: и НЮ3, содержит в структуре ионы г, состоящие из тетраэдрнче-ской группы Сг04, соединенной через атом О с пирамидальной группой Юз [21]. Фтороиодат калия KI02F2, получаемый действием HF на КЮ3, содержит в структуре ионы, имеющие следующее строение: четыре связи направлены к четырем вершинам тригопальной бипирампды, а одно экваториальное положение занято неподеленной парой (д). Плоскость связей 1—0 перпендикулярна оси F—I—F, а угол 0—1—0 уменьшен до 100° 122]. В анионе соли CsI0F4 [23] лиганды располагаются в пяти вершинах октаэдра (е), причем атом I находится несколько "™е основания квадратной пирамиды (в отличие от иона Ю33 ). Изоэлектронная молекула XeOF4 имеет структуру того же типа, однако угол F—Хе—О составляет 91,8° (см." лптера-ТУРУ, цитируемую в табл. 8.6).

6*

'S4 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.9. Кристаллические галогениды 85

Литература. [11 J Am. Chem. Soc., 1967, 89, 6006. [2] J. Chem. Phys., 1972, 56, 1 131 Comp rend. (Paris), 1965, 260, 3974; Z. anorg. allg. Chem., 1970, 372, 127. [41 Acta cryst 1976, B32, 610. [51 Acta cryst., 1979, B35, 2670. [6] Quart. Rev. Chem Soc.; 1954, 8, 123. [71 Acta cryst,, 1949, 2, 128. [8] Acta cryst., 1966, 20, 769 [91 Acta cryst,, 1977, B33, 2795. [10] J. Chem. Soc, A 1970, 1613. [11] Acta crvst 1977, B33. 2918. [12| Inorg. Chem, 1969, 8, 1 190. [13] Acta cryst., 1970, B26 1782. [14] Z. anorg. allg. Chem, 1975, 411, 41. [151 Acta cryst, 1966, 20, 765 [16] Acta cryst, 1970, B26, 1069. [17] Acta cryst., 1970, B26, 1075. [18] Acta crvst, 1965, 19, 629. [191 Z. anorg. allg. Chem, 1968, 362, 301. [201 Acta Chem. Scand, 1966, 20, 2886. [21] Ada Chem. Scand., 1967, 21, 278!. [22] J. Chem. Phvs, 1976, 64, 3254. [23] Acta cryst, 1972, B28, 979.

9.S. Галогениды металлов t~

При обычных температурах большинство галогенидов металлов представляет собой твердые тела; при этом лишь немногие из них имеют в кристаллическом состоянии молекулярное строение. В связи с тем что при плавлении и испарении галогенидов образуются молекулы пли ноны конечных размеров, для составления исчерпывающего обзора необходима структурная информация о твердом, жидком и газообразном состояниях этих веществ. Однако большая часть данных относится к твердому состоянию; кратко будут приведены сведения о строении этих соединений и в других агрегатных состояниях.

Галогениды металлов образуют очень большую группу соединений. Это вызвано следующими причинами:

а) На четыре галогена (не считая астата, данные о котором скудны, см. разд. 9.]), приходится ~80 металлов, кроме

того, большинство переходных металлов и многие металлы

главных подгрупп дают с одним и тем же галогеном более одного соединения, например хром образует пять фторидов от

CrF2 до CrFs (а также Cr2Fs, см. ниже); кроме того, в парах

при взаимодействии CrF2 и Сг в ячейке Кнудсена были обнаружены молекулы CrF. Получены следующие иодиды ниобия:

Nb6In, Nb3I3) Nbl3, Nbl4 и Nbls. Галогенид металла может иметь

несколько кристаллических модификаций; вообще полиморфизм

галогенидов — довольно обычное явление.

б) Помимо твердых растворов двух или более галогенидов

и полигалогенидов (в которых атомы галогена соединены друг

с другом в полигалогенидный ион, см. ранее в этой главе) известны галогениды металлов, содержащие в своем составе более одного вида галогена. О структуре этих соединений пока

известно не слишком много, но, по-видимому, они образуют

свои структурные типы. Некоторые из них являются ионными

(например, SrCIF, BaCIF и BaBrF) [1], другие имеют молекулярное строение (TiClF3, TiChF2, WCIF5 и т. д.). Галогениды

металлов V группы по крайней ме

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
российский газовый котел
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница одномаршевая прямая - оперативно, надежно и доступно!
Jacques Lemans Classic 1-1850J
курсы фотошопа стоимость обучения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)