химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

аэдры-чгский XOs"-квадратЕЮ-пирампдаль-nufl ХО,3~ октаэдри-ческий

C1CV I.BrOr) ciosBrOj-Юз- сю,Вг04~

ю4- IOi3" !065а. Кислоты НОХ. До последнего времени не были известны ни HOF, ни ее соли. Вслед за идентификацией H0F в низкотемпературных матрицах ее удалось получить в миллиграммовых количествах при пропускании тока F2 под пониженным давлением через воду при О °С с последующим вымораживанием в ло-В5шке при ?—183 °С.

113"

Все кислоты НОХ малоустойчивы. За исключением HOF, все они получены только в виде растворов, хотя НОС1 и НОВг образовывались при фотолизе смесей Аг—НХ—03 при 4 К и в дальнейшем исследовались ИК-спектроскопически в Аг-матрице [1]. HOF имеет достаточно большое время полураспада (5— 60 мин); это позволило провести изучение микроволновых спектров газа при комнатной температуре [2]. Установлено следующее строение (длина связи О—Н равна 0,96 А):

1,70 А

а

Соответствующие соли (следовательно, и строение ионов ХО~) не известны.

б. Кислоты НХ02 и их соли. До сих пор нет убедительных доказательств существования кислот HX02 (X = F, Вг или I), а из солей этих кислот были получены только LiBr02 и NaBrCb [3]. Предполагается, что LiBr02 образуется при взаимодейст-бни в сухом состоянии LiBr и LiBr03; NaBr02 можно выкри80 Р. Галогены. Бинарные галогениды

9.7. Оксосоединения галогенов 8}

сталлизовать из раствора, содержащего NaOH и Вг2. Чистая хлористая кислота НСЮ2 не выделена; однако при обработке ее бариевой соли серной кислотой получают бесцветный раствор, который даже при О "С быстро желтеет из-за образования С10г (и С12).

Строение хлорит-иона исследовано для солей с несколькими катионами (Na, NH4, Ag, Zn) [4]. Эти исследования показали, что расстояние С1—О составляют ~ 1,56 А, углы О—О—О 108°, хотя для Zn(C102)2-2H20 получены значения 1,59 А и 111,4° [5]. Здесь, возможно, уместно заметить, что введение поправки на тепловые колебания атомов в отдельных случаях может приводить к увеличению вычисленного межатомного расстояния на ~ 0,02 А.

в. Кислоты НХОг и их соли. Свойства кислот в ряду НСЮз, НВг03 и НЮз меняются не монотонно, что видно из сравнений их теплот образования (—100, 52 и 234 кДж/моль соответственно). Йодноватая кислота наиболее устойчива, тогда как растворы НСЮз и НВг03 могут быть сконцентрированы (в вакууме) лишь до содержания 50 мол, %; концентрирование вод* ных растворов НЮ3 приводит к кристаллизации кислоты. В разбавленных растворах ШОз ведет себя как довольно сильная одноосновная кисчота; в то же время измерения температур замерзания и электропроводности концентрированных растворов интерпретированы в предположении наличия в них более сложных ионов или, возможно, прохождения диссоциации основного типа на 102+ и ОН- [6].

Кристаллическая а-Н103 [7] состоит из пирамидальных молекул {а), соединенных друг с другом водородными связями (см. гл. 8). Среднее значение угла между связями 0—1—0 рав«

;.80A"f " А. 1,97 А/0

j 1,90 А 97 )?"? Ж- 1 ГГ 1Л9 л

СИ О^^' ^0

а 6

но 98°, еще три атома кислорода, дополняющих координацию» атома I до искаженной октаэдрической, находятся на расстояниях 2,45. 2,70 и 2,95 А.

Кристаллическая структура так называемой ангидроиоднова-той кислоты Ш308, образующейся при дегидратации НЮ3 при 110 °С, свидетельствует о том, что это—аддукт НЮз и I2Os, связанных водородным мостиком между группой ОН из НЮ3 в атомом О из 120б [8]. Длины связей в пирамидальной молекуле НЮз, кристаллической a-HI03, а также в неплоской молекуле I2Os близки (б). Последняя состоит из двух пирамидальных групп Юз, соединенных через общий атом кислорода.

Рентгенографическим исследованием кристаллов солей установлено, что ионы ХОз~ имеют пирамидальную конфигурацию (табл. 9.8). В структурах кристаллических иодатов атом I обычно имеет еще 3 соседа (на расстояниях 2,6—3,2 А), дополняющих координацию до октаэдрической, искаженной за счет неподеленной пары, хотя в ряде случаев обнаружено менее симметричное окружение с 2 или 4 дополнительными атомами. Обзоры по этим структурам цитируются в табл. 9.8. (Ранние

Таблица i .8. Строение ионов Х03Ион Расстояние Х-О. А Угол О—X—О, град Литература

С103-ВгОз" 1,49 1,65 107 1 104 } Acta cryst, 1977, ВЗЗ, 2698, 3601

Юз- 1,81 100 Acta cryst., 1980, В36, 2130

работы по структурам Т1Ю3 и одной из трех модификаций-ШОз, согласно которым атому иода приписывалось окружение 6 соседями на равных расстояниях, по-видимому, ошибочны.) Связи I—ОН значительно длиннее, чем I—О (табл. 9.8), например в НЮз (а). В структуре КН(Ю3)г обнаружено три типа связей иод—кислород: 1—0 1,78 А, I—ОН (донор) 1,93 А и I—О...Н (акцептор) 1,87 А [9].

г. Кислоты HXOt и их соли. По устойчивости своих кислот НХ04 галогены различаются еще больше. Хлор образует НС104 и перхлораты. Перброматы не были известны до 1968 г., когда путем окисления бромата фтором в щелочном растворе удалось получить КВг04. Периодная кислота обычно выделяется при упаривании ее растворов в виде H5IOG. Установлено, что при нагревании до 100 °С в вакууме Н5Ю6 перех

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газовые напольные котлы ферроли
нарукавник для баскетбола купить
купить безпроводной, зеленый фонарик такси
парикмахерские курсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)