химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

61, 1821. [71 Acta Chem. Scand.. 1970, 24. 1912. [81 Inorir. Chem 1972 11. 2196. [9J Inorg. Chem.. 1973. 12. 2245. [10] J. Chem. Soc, A 1970. 872. [11] Inore Chem 1970 , 9. 622. [121 J. Fluorine Chem., 1974. 4. 173. [13] Inorg. Chem, 1976, 15, 3009. 1141 Chem. Comm.. 1S77. 519. [15] J, Chem. Soc, D 1980, 481. 1161 Acta cryst 1972 B28. 979. [171 J. Chem. Phys, 1976. 64, 3254. [18] J. Inore. Nucl. Chem, Suppl 1976 9l' [191 Inorg. Chem, 1973, 12. 1356.

Согласно данным электронографии и спектроскопии, F20 и С120 имеют сходное строение (а и б); на основании микроволновых спектров для СЮ2 получена структура в. СЮ2 представляет особый интерес в связи с тем, что молекула содержит нечетное число электронов. По строению молекула СЮ2 очень похожа на S02. Соединение С1204 описано как перхлорат хлора СЮС103. Согласно спектроскопическим исследованиям, для твердого С1206 предполагается ионное строение (C102) + (C104)~. Структура молекулы СЬОб не известна. Для молекулы С1207 установлена заслоненная конфигурация (г).

Пентаоксид иода (ангидрид йодноватой кислоты) представляет собой твердое белое вещество, устойчивое до 300 °С. Кристалл состоит из молекул (д), образованных двумя пирамидальными группами Юз, соединенными через атом кислорода, однако, как и в других оксосоединениях иода, имеются дополнительные связи промежуточной длины, причем наиболее сильными из них (2,23—2,72 А) связаны концевые атомы кислорода. Двум другим оксидам иода (оба желтые порошки) приписывают формулы ЬО, и 1409, хотя существование второго соединения вызывает сомнения [Acta Chem. Scand., 1968, 22,

F О n

1,41 В А/ 1,70 а / 1,47 л /

OOlll" nQll7,5°

О 115"

V/

П

Xf; Yi Xo

p.—I6 s

.19'

139°

1.94A

\l,79A

\r-/ 1,4115 A П

/ \

О С)

3309]. Ввиду диамагнетизма I204 исключается наличие в нем молекул 102, но существование молекул 1204 пока не доказано. При масс-спектрометрическом исследовании не было получено данных о существовании молекул I2O7.

9.7.2. Оксофториды. Оксофторидные ионы. Строение большинства подобных молекул согласуется с «правилом» 8к+2т (разд. 7.3). Молекулы XOF2 (Х = С1, Br, I) и ион C10F2+, содержащие по 26 электронов, предположительно имеют пирамидальное строение (подобно SF20), тогда как молекулы типа C103F (32 электрона) — тетраэдрическое (е). Молекула Br03F имеет следующие параметры: Вг—О 1,582 А, Вг—F 1,708 А; О—Вг—О 114,9°, F—Вг—О 103,3°. Колебательный спектр (Cl02F2) + (PtF6)-весьма сходен со спектром S02F2. 34-электронные молекулы XOF3 (Х = С1, I) имеют строение, аналогичное SF4, причем атом О занимает одну из экваториальных позиций. Сходное строение имеет ион I02F2~~, у которого в экваториальных положениях находятся два атома О и неподеленная пара электронов (подробнее см. разд. 9.7.4, д). В 40-электронной молекуле C102Fa третье экваториальное положение занято одним из атомов фтора. Ион IOF4- представляет собой 42-электронную группу; он имеет квадратно-пирамидальное строение и более подробно описан ниже (разд. 9.7.4, д). В молекуле IOF5 (ж) и ионе IO2F4- (обе частицы содержат по 48 электронов) шесть свя78 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.7. Оксосоединения галогенов 79

зей направлены к вершинам октаэдра, причем для I02F4- известны цис- и гракс-формы.

1,74 А

В противоположность простой молекулярной структуре C102F3, упомянутой выше, I02F3 в кристаллическом состоянии образует димеры (з); по-видимому, это связано с тем, что атом I в высшей степени окисления стремится к октаэдрическо-му окружению.

\—1,863А F

еж з

В структуре (IOF3-I02F3)2 половина атомов I имеет окта-эдрическую координацию; остальные атомы I образуют три более сильные и две более слабые связи. Кристаллическая структура состоит из циклических «молекул» (к). Мостики I—0—1 в восьмичленном кольце несимметричны, что позволяет представить соединение и другой формулой — (10F2) + (I02F4)-. Йоны

соединены друг с другом слабыми связями 1—0 длиной 2,27 А, тогда как в пределах ионов эти расстояния равны 1,76 и 1,80 А.

9.7.3. Оксокатионы. Получены соли, содержащие катионы С102+ [П, Вг02+ [2] н Ю2+ [3] с одним и тем же анионом AsF6 . ИК-спектроскопические исследования подтвердили, что соединение, получаемое из I02F и AsF5, в твердом состоянии имеет ионное строение. Фторосульфат подила получен в виде гигроскопичного порошка, устойчивого вплоть до 100 °С [41. Однако строение ионов Х02+ пока не известно.

Литература. (I) Inorg. Chem., 19S9, 8, 2489. [2] Angew. Chem., 1976, 88, 189. [3] Inorg. Chem, 1965, 4, 257. [4] Inorg. Chem, 1964, 3, 1799.

9.7.4. Оксокислоты и оксоанионы. По устойчивости оксокислот галогены сильно различаются между собой. Существование единственной оксокислоты фтора окончательно не установлено; все три других галогена С1, Вг и I способны давать оксоанионы типов ХО~, ХОз-, Х04~ (табл. 9.7). Структурные исследования выполнены для Н0С1, НОВг, а-НЮ3, НСЮ4-Н20, Н5Юв и

ньо8.

Таблица 9.7. Строение оксоионов галогенов типа ХОл

XOj\ ТОЛКОВЫЙ хо,пирамидальный хо.тетр

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компанию Ренесанс - цены на лестницы металлические - всегда надежно, оперативно и качественно!
сковорода pentolpress
электроножи для разделки мяса
система 5.1 hi end

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)