химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ской структуре темно-синего (теобромин) 2H2Is [8] атомы иода располагаются центросиммегричными группами по 16 (рис. 9.3, е), причем кратчайшее расстояние между атомами иода из различных групп составляет 3,84 А (штриховая линия). Этот ион Ьб4- выделяется в структуре не так отчетливо, как остальные полннодпдньге ионы, так как расстояние 3,84 А значительно короче, чем расстояние между слоями в кристаллическом иоде (4,27 А). Это, возможно, связано с наличием более сильного связывания, чем только за счет вандер-ваальсовых сил.

Таким образом, в самом иоде и в полииодидах прослеживается тенденция образовывать компактные плоские слои с расстояниями 1—1 до 3,5—3,6 А, тогда как более длинные (ван-дерваальсовы) расстояния между слоями составляют ~4,3 А. В полииодидах осуществляется взаимодействие между ионами I- и легко поляризуемыми молекулами 12 с образованием ионов I3~, Is-, 182~ и Ь-. По мере увеличения числа атомов иода, входящих в состав анионов, наблюдается все более слабое искажение молекул 12, так что в эннеаиодиде связь I—I имеет обычную длину. Углы между слабыми связями, образуемыми ионами I-, близки к 90°, что указывает на участие в связывании р-орбиталей.

Литература. [1] Helv. Chem. Acta, 1975, 58, 2604. [2] Z. anorg. allg. Chem., 1977, 432, 5. [3] Acta cryst., 1957, 10, 596. [4] Acta cryst, 1958, 11, 733. Г51 Acta cryst, 1954, 7, 487. [6] Inorg. Chem, 1979, 18, 2416. [7} Acta cryst, 1955. S, 814. [8] Chem. Comm., 1975, 677.

9.6. Галогеноводороды и ионы HX2~, Н2Х3_ и др.

Межатомные расстояния (в А) в молекулах галогеноводородов

были определены спектроскопическими методами;

Н—F 0,917 А Н—Вг 1,410 А

Н—С1 1,275 Н—I 1,600

В ряду HF, НС1, НВг и HI физические свойства меняются не монотонно; HF отличается по свойствам от других соединений по той же причине, по которой Н20 отлична от H2S, H2Se и Н2Те. Аномальные свойства HF, а также другие особенности водородных связей уже обсуждались в гл. 8. Там же рассмотрены структуры кристаллических галогеноводородов.

Фтор, хлор и бром образуют ионы типа (X—Н—X)-, но в отличие от устойчивых и хорошо изученных дифторндов щелочных металлов ионы НС12~ и НВг2~~ обнаружены лишь в нескольких солях с очень крупными катионами. При попытках выделить соли, содержащие НС12~, из водных растворов получались гидратированные соединения (например, (C6H5)4AsHCl2> ?2Н20), в которых эти ионы, по-видимому, отсутствуют (см. ниже). Однако безводный (С6Н5) 4AsHCl2 оказалось возможным получить из (C6H5)4AsCI и безводного НС1 [1]. Выяснилось, что в ряде соединений, где ранее предполагалось наличие ионов НС12~, на самом деле их пег. Так, соединение состава CH3CN-2HC1 представляет собой не (CH3CNH) + (HC12)-, а солянокислый имин [СН3С(С1) = NH2]+C]~ [2]: в (С12еп2Со)С1-НС1-2Н20 протон оказался связанным не с двумя ионами С1~, а с двумя молекулами воды, образуя (Н502)_ [3]. Структуры Cs3(Cl3.H30)HCl2 и соответствующего производного брома, по-видимому содержащие ионы НХ2~ [4], обсуждались в гл. 8.

Более сложные ионы Н2Х3~, Н4Х5~ образует только фтор (гл. 8). О гидратах НС1 см. разд. 15.2.7.

Литература. [1] Inorg. Chan, 1968, 7, 192]. [2] Inorg. Chem, 1968, 7. 25:7. [3] J. Inorg. Nucl. Chem, 1961, 19, 208. f4l Inorg. Chem, 1968, 7, 594.

9.6.1. Гидрид-галогениды металлов. Соли щелочноземельных металлов состава МНХ (где М=Са, Sr или Ва, Х = С1, Вг пли I) синтезированы сплавлением гидрида МН2 и дигалогенида МХ2 или путем нагревания смеси М+МХ2 в атмосфере водорода при 900 °С [1]. Соединению СаНС! первоначально приписывав

76 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.7. Оксосоединения галогенов

77

ли формулу моногалогенида СаС1. Все эти соединения принадлежат к структурному типу PbFCl (разд. 10.4.5), но атомы Н локализовать не удалось. Показано, что соединения, описанные как MgHX (Х = С1, Br, I), на самом деле представляют собой механическую смесь MgH2 и MgX2 [2].

Фторид-гидриды CaHxF2-s [3] имеют структуру флюорита со статистическим размещением атомов; они ппедставляют интерес как ионные проводники.

Литература. [1] Z. anorg. allg. Chem., 1956, 283, 58; 1956, 288, 148, 156. [2] Inorg. Chem., 1970, 9, 317. Г31 J. Solid Stale Chem., 1979, 30, 183.

9.7. Оксосоединения галогенов

9.7.1. Оксиды. В табл. 9.6 приведены лишь те соединения, для которых либо имеются количественные структурные данные, либо на основании КР- и ИК-спектроскопических исследований и по аналогии с другими молекулами были сделаны выводы о наиболее вероятной конфигурации частиц.

Таблица 9.6. Оксиды, оксофториды галогенов

F20 П1 С120 [3] 1205 [7] ClOFj [8] Br03F IOF3 [12] IOF,- [16]

Br03F[lI1 I02F2- [17]

F202 [21 C!02 [4] C102F3 [9] IOF5 [13] I02F,- [18]

C1208 [5] C103F [10] (I02F3)2 [14] C1CWI19]

C!207 [6]

(IOF3-I03F3)2 [15]

,., Ph??- Chem. 1963. 67. 699. [2] См. разд. 11.3.6. [3] J. Chen. Soc., A 1968, 657.

141 J. Chem. Soc. A 1970, 46. [51 Сотр. rend. (Paris), 1971, 272C, 1495. [61 Frans. Fara-day Soc. 1965,

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость пламегасителя
вентилятор кц3-90 №4 0,37квт/1000об.
представительские машины в аренду с водителем
рюкзак champion 700948

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)