химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Н20, Са2Та207 и т. д., так и уже упоминавшийся AgSb03. Поскольку трудно воспроизвести наглядно целостную картину упаковки октаэдров, на рис. 20.12 показаны только атомы Mg и AI описанных каркасов М2Х7 и М2Х6. Каждая линия, соединяющая два атома, изображает М—X—М, т. е. включает обобщенную октаэдрическую вершину, хотя в принципе атомы X не лежат точно на этих линиях. Структура пирохлора рассматривается также в гл. 6 и 13 (см. также рис. 7.3,6).

Такие цепи осуществляются в Sb2S3 и изоструктурном Bi2S3. Межатомные расстояния указывают, однако, на то, что эти цепи ассоциируются в пары (рис. 20.14), вследствие чего только атомы Mi сохраняют по 3 соседних атома серы и не имеют никаких других соседей ближе, чем на 3,14 А, тогда как у атомов М2 набор соседей становится более обширным: один атом серы находится на расстоянии 2,46 А, два — на расстоянии 2,68 А и еще два —на 2,85 А, не считая еще более удаленных. На рис. 20.14 связи М2—S (2,85 А) показаны штриховыми линиями. Вполне

44*

'684 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.5. Сульфиды 685

очевидно, что для кристаллического Sb2S3 невозможно предложить простую картину связей; но обоим сортам неэквивалентных атомов Sb в соответствии с уравнением Полинга можно приписать дробные значения порядков связи (разд. 29.3). Такое строение Sb2S3 подтверждено более поздним исследованием пзоструктурного Sb2Se3 [2].

Минерал гетчеллит AsSbS3 [3], примечательный своей чрезвычайной мягкостью, имеет сложную слоистую структуру, в которой атомы металлоидов разупорядочены по позициям с пирамидальной координацией, а атомы серы имеют КЧ 2. По-видимому, сложность картины обусловлена тем обстоятельством, что As в своих сульфидных соединениях обычно окружен пирамидально тремя атомами серы, тогда как Sb в Sb2S3 находится в окружении как трех, так и пяти атомов.

В Bi2S3 [4] четыре ближайших соседа Bi образуют почти плоский прямоугольник, а полный набор его соседей формирует сильно искаженный 7-вершинный полиэдр. Координацию Bi"1 атомами серы в Bi2S3 и в других соединениях (BiPS4 [5] и Bi2In4S9 [6]) описать довольно трудно; к тому же, как и в соединениях Sn", она часто не одинакова для всех атомов одной и той же структуры. Обычно в координационную группу Bi входят 3 или 4 атома S (2,7 А) и еще несколько более удаленных атомов (3,5А), формируя сильно искаженный 6-, 7- или 8-вершинный полиэдр.

В двух модификациях As4S3 [7, 8] молекула имеет ту же конфигурацию, что и молекула P4S3 (рис. 19.10,в).

Реальгар As4S4 представляет собой молекулярный кристалл, который легко сублимирует в вакууме и превращается при воздействии света в орпимент. При температурах до 550 "С плотность его пара соответствует молекуле As4S4. При более высоких температурах начинается (и при 1000°С завершается) диссоциация As4S4 на As2S2. Структура As2S2, по-видимому, пока неизвестна, а молекула As4S4, как было показано сначала элек-тронографическим исследованием пара [9], а позднее — рентгеновским изучением кристаллического реальгара [1], а также второй кристаллической модификации As4S4 [10J, имеет конфигурацию, изображенную на рис. 20.15, а. Существует еще третья кристаллическая форма As4S4 [11] с изомерной молекулярнойAs

структурой, присущей P4S4 (разд. 19.8). В этой модификации атомы мышьяка подразделяются на три вида:

один As

Л As

один As—3S и два As^

4 25

В реальгаре все четыре атома мышьяка связаны с атомами 1AS + 2S.

В кристаллическом AS4S5 молекула имеет конфигурацию, показанную на рис. 20.15,6 [12]; она похожа на структуру As4S4, но содержит дополнительный мостиковый атом серы. Размещение еще одного атома серы между другими парами атомов мышьяка приводит к молекуле As4S6.

Рис. 20.15. Структуры As,S, (о), As4S5 (6) и As,S62- (в).

Длины связей в сульфидах мышьяка лежат в интервале от 2,15 до 2,20 А для As—S (концевой или мостиковый атом S) и 2,50—2,55 А для As—As, а валентные углы близки к 100°, за исключением углов As—As—As в As4S3 (60°)*.

Литература. [1] Z. Kristallogr, 1972, 136, 48. [2] Z. Kristallogr, 1972, 135 308. [3] Acta cryst, 1973, B29, 2536. [4] Miner, petrogr. Mitt 1970, 14 55 ;(5j Acta cryst, 1975, B31, 2003. [6] Acta cryst, 1972, B28, 3128 (7] J Chem Soc, A 1970, 1800. [8] J. Chem. Soc, D 1973. 1737. [9] J. Am. Chem. Soc, 1944 66, 818. [10] J. Chem. Soc, D 1972, 1347. [II] Z. anorg. allg Chem, 1976 41s' 176. [12] J. Chem. Soc, D 1973, 1740.

20.5.1. Тиопроизводные мышьяка и сурьмы. Дисульфид диме-тиларсина. Перечень тиоарсенатов включает пирамидальный анион AsS33~ (As—S 2,25 А) [1] и метадитиоарсенат (AsS2)n"", образованный из сходных пирамидальных групп (углы ~ 100°) [2]:

] 2,32 А ^ 2,17 X

, М: Наука, 1985]. — Прим. ред.

* Детальный обзор стереохимии халькогенпроизводных трехвалентных As ЬЬ и Bi читатель найдет в работе [Михайлов Ю. Н., Копищева А. С. в сб.:

Проблемы кристаллохимии. Т. 2, с. 70—121

686 20. Мышьяк, сурьма, висмут

Оба иона были изучены в их натриевых солях.

Известны также следующие ионы: AsS43_ [3], AsS303~, AsSo023~ [За] и A

страница 227
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма прокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
кресло ch 868
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает WS-C3560CX-12TC-S - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)