химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

терная для целого ряда подобных соединений. Трехмерный каркас в K2Sb40,i также построен из пар октаэдров, тогда как в K3Sbs014 [4] наряду с такими парами присутствуют одиночные октаэдры.

Соединение, первоначально описанное как CaSb205, на самом деле имеет формулу CaNaSb206OH. При прокаливании NaSb(OH)6 вначале образуется Na2Sb205(OH)2 или, возможно, NaSb03-x'H20, который в конце концов разлагается до NaSb03 [5].

Многие соединения имеют очень похожие структуры, например Na2Sb205(OH)2, минералы пирохлор CaNaNb206F и роменит CaNaSb206(0H), Sb306(OH), BiTa2OeF и AgSb03. Соединение Sb306(OH) интересно в связи со структурой Sb204. При прокаливании гидратированного (~800°С) Sb205 он превращается не в Sb204, как это одно время предполагалось, а в Sb306(OH), и уже последнее соединение превращается в тетраоксид только после продолжительного отжига при 900°С, и поэтому Sb306(OH) был принят за тетраоксид, который получается также окислением Sb203 кислородом воздуха.

Соединение BiTa2OeF приготавливается нагреванием BiOF с Ta2Os. Структуры отмеченных выше соединений взаимосвязаны следующим образом. Элементарная ячейка структуры пирохлора (разд. 6.4.3) содержит восемь формульных единиц, т. е. 8[CaNaNb206F]. Комбинация атомов (8Ca + 8Na) может быть заменена 8 атомами Sb(lII), атомы Nb — атомами Sb(V) и атомы фтора — группой ОН, что в результате дает SbmSb2v06(OH). В то же время 8Ca + 8Na можно заменить на 16 атомов серебра; если одновременно убрать 8 групп ОН, это приведет к структуре AgSb03. Эти взаимосвязи можно обобщить следующим образом:

M"Sb2Ofi. У соединений MlISb206 найдено три типа структур. М1' с малыми радиусами — ионы магния и некоторых Зй-метал-лов —образуют структуру трирутила (разд. 6.3.1), иногда та-пиолита (по названию минерала FeTa206). Соединения этого типа включают:

MgSbsO. FeSb2Oe MgTaiOt FeTazOe

Zn Со Co

Ni Ni

Несколько более крупный Mn2+ приводит к структуре ниобита (разд. 4.3). Обе эти структуры невозможны для ионов Мг+ с еще большими радиусами. Если радиус иона близок пли превышает 1 А, то возникает гексагональная фаза (рис. 20.11), в которой ионы М2+ и Sb5+ разделяются в слоях так, что за счет

Пирохлор AgSbO, Sb,06(OH) BiTa,O.F

8Ca + 8Na 16Ag 8 Sb (III) 8 Bi (III).

IS Nb 16Sb(V) 16 Sb(V) 16Ta

48 О 48 0 48 О 48 О

8F — 8 OH 8F

дальнейшего раздвижения слоев Sb—О в решетку могут войти ионы от Са2+ до Ва2+ {6].

MmSb04- Ряд соединений этого типа, как установлено, обладает статистической структурой рутила, т. е. ионы М3+ и Sb5+ размещены произвольно по позициям Ti4+ в решетке рутила. Этот ряд включает FeSbO,, AlSbO,, CrSb04, RbSb04 и GaSbO* [7]44—985

682 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.5. Сульфиды 683'

о Мд

ОА1

M2nSb207. Среди этих соединений найдено два кристаллохи-мических типа [8]: веберит (Ca2Sb207, Sr2Sb207 и Cd2Sb,07) и пирохлор (Pb2Sb207, Ca2Ta207, Cd2Ta207 и Cd2Nb207 [9]). Эти две тесно связанные между собой структуры характерны для целого ряда сложных оксидов и фторидов. В структуре веберита (Na2MgAlF7) [10] можно выделить каркас, построенный из октаэдров MgF6 и A1F6 путем обобществления всех вершин каждого октаэдра MgF6 и четырех вершин каждого A1F6 так, что каркас имеет химический состав MgAlF7 или в более общем виде М2Х7, если октаэдры образованы атомами одного сорта. В хаЛитература. [1] Acta Chem. Scand, 1954, 8, 1021. [2] Ark. Kem, 1940, 14A, 1. [31 J. Solid State Chem, 1973, 6, 493. [41 Acta cryst, 1974, B30, 945. [5[ Can. J. Chem, 1970, 48, 1323. [6] Ark. Kem, Mineral, Geol, 1941, 15B, №3. [71 Ark. Kem, Mineral, Geol, 1943, 17A, № 15. [8] Ark. Kem. Mineral, Geol, 1944, 18A, № 21. [9] Phys. Rev, 1955, 98, 903. [10[ Ark. Kem, Mineral, Geol, 1944, 18B, .Vs 10.

20.5. Сульфиды мышьяка, сурьмы и висмута

Известны следующие сульфиды:

As2S3 AsaSs As4S3 As4S4 As4S5 AsjS,,

Sb2S3 Sb2SB

Bi2S3

Структуры пентасульфидов пока неизвестны; As4Sa — димерная форма парообразных молекул As2S3 —в структурном отношении подобна As4Os и Р406 (разд. 19.5.1).

Кристаллический As2S3 (орпимент) [1] имеет слоистую структуру (рис. 20.13), построенную, в принципе, так же, как моноклинные формы As203 (разд. 20.3.1).

/V

Простая цепь состава M2S3 для элемента М, образующего три связи, имеет вид:

А А /\ /

м, м.

Рис. 20.12.

— каркас МгХ7 в веберите Na2(MgAlF7); 6— (пирохлорный) каркас МгХв в ралстоните Na»Mg»Al2-«(F, ОН)в-6Н20.

чм2 м2 м2

рактере связей М—F или Al—F и Na—F нет существенных различий, но тем не менее ионы Na+ располагаются в полостях с координацией 8 или, более точно, с координацией 4 + 4 или 2 + 4 + 2; поэтому при сравнении структур удобно опираться на .каркасы Mg—Al—F. В решетке пирохлора у октаэдров МХ6 обобществлены все атомы X так, что каркас имеет состав МХ3;М2Х6). В этом каркасе имеется место и для седьмого атома X, но его наличие или отсутствие не оказывает существенного воздействия на устойчивость структуры, и поэтому среди пи-рохлорных фаз встречаются как соединения типа ралстонита NavMg,vAb-* (F, ОН)6-

страница 226
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фбс 24 5
HP ProBook 430 G3
http://taxiru.ru/preimushhestva_kompanii/
изготовление металлических ящиков на заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.08.2017)