химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

и им приписывались формулы, аналогичные формулам соответствующих фосфатов. В результате же структурных исследований многих из указанных кристаллических веществ выяснилось, что структурная химия этих соединений очень проста, совершенно непохожа на химию фосфатов, арсенатов и ванадатов и основана не на тетраэдрической, а на октаэдрической координации сурьмы атомами кислорода. Многие из прежних формул потребовали пересмотра.

Описываемые соединения подразделяются на две главные группы:

а) соли, содержащие ионы Sb(OH)6~;

б) сложные оксиды следующих (а возможно, и других) типов, в основе структуры которых лежат координационные октаэдры Sb06: MSb03, M"'Sb04, M"Sb206, M^SbjO,. Свободные оксокислоты сурьмы даже менее устойчивы, чем соответствующие

производные мышьяка. Различные гидратные формы триоксида и

пентаоксида были описаны как сурьмянистая и сурьмяная кислоты, но их структуры пока неизвестны. Конечные ионы Sb043~,

Sb03~ и Sb2074~ не существуют. Все соединения, первоначально

описанные как орто-, мета- и пироантимониты, содержат Sb(V),

октаэдрически координированную атомами кислорода, либо в

виде ионов Sb(OH)6~ (в соединениях, рассматривавшихся ранее как гидратированные мета- или пироантимонаты), либо в

виде групп Sb06 в соединениях типа б, которые лучше всего

описывать как сложные оксиды по причинам, обсуждаемым

ниже.

а) Соли, содержащие ионы Sb(OH)s~. Первоначально этим соединениям приписывались формулы гидратированных мета- и пироантимонатов, например LiSb03-3H20 и Na2H2Sb207-5H20. На самом деле ни мета-, ни пиро-ионов в этих солях нет; прежняя интерпретация основывалась на идее об их прямой аналогии с соединениями фосфора. Однако в действительности не зафиксировано ни одного случая структурной аналогии между соответствующими производными фосфора и сурьмы. Исследование кристаллической структуры натриевого «пироантимоната» Na2H2Sb207-5H20 показывает, что его правильная структурная формула NaSb(OH)6, а изоструктурной ему соли серебра — AgSb(OH)6 [2]. В псевдокубической соли натрия атомы металла размещены таким же образом, как ионы Na+ и С1~ в NaCl, и каждый атом сурьмы является центром иона Sb(OH)6~. Под действием 40%-ной HF соль Na[Sb(OH)6] превращается в Na(SbF6), который имеет точно такую же структуру. Осадок, выпадающий при добавлении раствора «пироантимоната» натрия к раствору какой-либо магниевой соли, имеет эмпирический состав Mg(Sb03)2-12Н20 и рассматривался поэтому как гидра-тированный метаантимонат. Его формула [Mg(H20)6][Sb(OH)6]a, основанная на результатах исследования кристаллов [3], показывает, что он в такой же степени является гидратированным антимонатом, как и натриевый пироантимонат. Ниже приведены первоначально принятые формулы и формулы, следующие из структурных исследований:

Первоначально принятая формула Правильная структурная формула

Na2H2Sb2Or-5H20

Mg(Sb03)2-12 Н20 (аналогичные соли Со и Ni) Cu(NH3)3(SbQs)2-9HsO LiSb03-3H20 Na[Sb(OH)6) Mg[Sb(OH)6]2-6H20 или [Mg(H20)6][Sb(OH)6l2 [Cu(NHa)s(HjO)3][Sb(OH)el2 LifSb (OH)el

Частичный гидролиз NaSbF6 приводит к образованию соли, которую первоначально рассматривали как NaF'SbOF3-H20. Ее правильная формула Na[ShF4(OH)2] показывает, что она принадлежит к тому же типу, что и NaSbFe, и NaSb(OH)6Литература. [1] Acta cryst, 1979, В35, 539. [21 Z. anorg. allg. Chem, 1938, 238, 241. [3] Rec. Trav. chim. (Belg.), 1937, 56, 931.

б) Сложные оксиды, основанные на координационных группах SbOs. Во всех соединениях этой группы сурьма октаэдрически координирована кислородом, и в некоторых случаях их структуры сходны со строением простых ионных кристаллов; так, например, NaSb03 имеет структуру типа ильменита (FeTi03, разд. 6.6); FeSb04—неупорядоченную типа рутила (разд. 13.4.1); ZnSb206 — типа трирутила. Поэтому эти фазы предпочтительнее описывать как сложные оксиды, а не как «антимонаты» различных типов.

M>Sb03. Соль NaSb03 можно приготовить нагреванием NaSb(OH)6 на воздухе или сплавлением Sb203 с карбонатом натрия; известны аналогичные соли серебра и лития. Натриевое производное имеет структуру ильменита; фаза, которая считалась его полиморфной модификацией, в действительности представляет собой Na2Sb205(OH)2 (рассматривается позднее). Взаимосвязь между структурами LiSbOs [1] и NaSb03 описана в гл. 4. В обеих этих структурах атомы М и Sb занимают по Уз октаэдрических пустот в гексагональной плотнейшей упаковке атомов кислорода, но при этом выбор занимаемых пустот в двух структурах разный (разд. 4.1).

680 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.4. Оксиды As(V) и Sb(V) 6811

KSb03 получается нагреванием KSb(OH)6; его низкотемпературная модификация имеет структуру ильменита. При 1000°С она превращается в кубическую полиморфную модификацию (пространственная группа 1шЗ) [2], а при повышенных давлениях— во вторую кубическую модификацию с пространственной группой РпЗ [3]. Обе эти кубические формы, имеющие практически одинаковые структуры (рис. 5.33), построены из пар октаэдров с общими ребрами — структурная особенность, харак

страница 225
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на металлочерепицу в смоленске
итальянские котлы бакси
Посуда С керамическим покрытием интернет магазин
электромагнит для номерного знака

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)