химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

приведена на рис. 20.9,6. Окружение Sb (III) и Sb(V) в двух формах Sb204 очень похожи между собой; с a-Sb204 изоструктурны соединения SbII,Nbv04 и BimSbv04. Нейтронографическое уточнение структуры a-Sb204 позволило установить значения длин связей и величин углов, которые приведены на рис. 20.9, е.

Структура SblnAsv04 отличается от структуры и As204, и Sb204; в ней Sb и As координированы четырьмя атомами О, но по-разному: Sb «односторонне», As тетраэдрически. В совокупности же эти атомы образуют слои, основанные на самой простой 4-связанной сетке (44), состоящей из 8-членных колец М404.

676 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.4. Оксиды As(V) и Sb(V) 677

?0.4. Химия оксидов пятивалентных мышьяка и сурьмы30 °С 36 °с

As2Ofi-7H20 *? As„Cv4H,0 ?

20.4.1. Оксосоединения пятивалентного мышьяка. Пентаоксиды As, Sb и Bi не могут быть синтезированы подобно Р205 прямым окъслением элемента, так как при высоких температурах разлагаются с потерей кислорода. As205 получают дегидратацией его «гидратов»;

5 170 °c . _

H3As04

As205-— НгО >- As2Os

(H5As3O10)

(HsAsO4-2Ha0)

4-H2oj

H3As04-l/2H20 — истинный гидрат H3As04, потому что он состоит из ансамбля тетраэдрических молекул AsO(OH)3, связанных водородными связями, и молекул Н20 [1]. H5As3Ow состоит из бесконечных цепей октаэдров и тетраэдров, связанных через общие вершины (рис. 20.10) [2]. Атомы водорода непосредственно не локализованы; их вероятные позиции выведены из сопоставления расстояний О—О между цепями.

В основе структуры кристаллического As205 лежит сложный трехмерный каркас из тетраэдров As04 (As—О 1,68 А) и октаэдров As06 (As—О 1,82 А) [3].

По-видимому, невозможно получить орто-, пиро- или метамышьяко-вые кислоты дегидратацией гидратов H3As04, но соли всех трех типов хорошо известны, и в структурном отношении они аналогичны соответствующим фосфатам. Во всех этих солях (в ионах As043-, AsOs (ОН) As02(OH)2- и в молекуле AsO(OH)3, отмеченной выше) As(V) координирован тетраэдрически. YAs04 изострук-турен YP04 и ZrSi04, KH2As04— КН2Р04. Ион As03(OH)2- изучен в ряде солей, например CaHAsO,--ЗН20 [4] и MgHAs04-4H20 [5], а ион As02(OH)2- — в NaAs02(OH)2 [6]. Длины связей As—О близки —1,67 А, a As—ОН —1,73 А. Метаарсениты содержат линейные или циклические ионы, подобные иопам, обнаруженным в фосфатах и силикатах; например, в NaAs03 — линейный ион [7], а в Tl4(As03)4 — циклический As40i24~ {8]. Интересно, что анион в КоАвзОю [9] в отличие от линейного Р30ю5- (в фосфорном скелете угол Р...Р...Р составляет 173°) имеет изогнутую конфигурацию с углом As...As...As 105". То же имеет место и в анионе в соли BaH(AsCr2Ol0) (а) [10]. Обратим внимание на строение иона AsCr30i33~ (б) [10а].

©

Тетраэдрическая координация Asv атомами кислорода уже найдена в арсиновых кислотах R-AsO(OH)2 [11] и в диметил-арсиновой кислоте (CH3)2AsO(OH) [12J, молекулы которой с помощью водородных связей образуют в кристаллах димеры, подобные димерам карбоновых кислот.

03Сг Сг03

о о

As Ог

©

03О0 0СК>з

А

0 OCrOj

"TV

Октаэдрическая координация As(V) атомами кислорода отмечена в пирокатехиновом производном, а также в H5As3Oi0. Как уже упоминалось, в As205 и H5As3Oio, атомы As(V) находятся и в тетраэдрической, и октаэдрической координации; то же относится и к дискретным циклическим анионам AS40H8~ в BaH6As40I4 (в) 1[13]. В NaHAs206 [14] анион состоит из слоев, основанных на простейшей плоской 4-связанной сетке, сформированной из единиц типа s, соединенных друг с другом путем обобщения кислородных атомов (показанных на схеме в виде заштрихованных кружочков).

Литература. [11 Acta cryst, 1968, В24, 987. [2[ Acta cryst, 1966, 21, 808. (31 Z anorg. allg. Chem, 1978, 441, 5. [4] Acta cryst, 1973, B29, 90. [5[ Acta cryst 1976 B32 1460. [6] Acta cryst, 1977, B33, 2684. [71 Acta cryst, 1956, 9, 87 811 rsl Z. anorg. allg. Chem, 1969, 367, 92. [91 Acta cryst, 1980, B36, 1634. П01 Acta cryst, 1979, B35, 726. [10a[ Acta cryst, 1978, B34, 3350. [Щ Bull. Chem Soc (Japan), 1962, 35, 1600. [12] J. Chem. Soc, 1965, 4466. [131 Acta cryst, 1977, B33, 3222. [141 Acta cryst, 1978, B34, 3727.

20.4.2. Оксосоединения пятивалентной сурьмы. При получении пентаоксида сурьмы металл растворяют в НС1, затем с помощью HN03 осаждают пентаоксид и прокаливают его при 780°С в течение 3 мин. Кристаллическая структура пентаоксида сурьмы — это сложный трехмерный ансамбль, построенный из соединенных вершинами и ребрами октаэдров Sb06 аналогичный тому, который был найден в одной (В) из многочисленных форм Nb205. Bi205, приготовленный окислением раствора Bi203 или сплавлением Bi203 с КСЮз, плохо идентифицирован, часто содержит щелочь и (или) воду; пока что нет полной уверенности в том, что чистый Bi205 уже получен.

678 20. Мышьяк, сирьма, висмут

20.4. Оксиды As(V) и Sb(V) 679

До недавнего времени химия оксидных соединений пятивалентной сурьмы была чрезвычайно запутанной, и многие соединения— некоторые ангидриды, гидраты — были описаны как орто-, мета- и пироантимонаты,

страница 224
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс: лестницу - продажа, доставка, монтаж.
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - Epson EB-S31 - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
www.argumet.ru/seifi/
васп концерт 2017 год билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)