химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Мышьяк, сурьма, висмут

структуры которых описаны в цитируемых ниже работах:

Тип структуры Литература

BiOo.iF2.8 Тизонитовая (LaF3) (разд. 9.9.3)

BiOo.sFj (Bi2OF4) Кубическая (разд. 9.9.3) BiOF Тип BiOCl (разд. 10.4.5) Acta Chem. Scand., 1955,

В, 1206 Am. Rev. Phys. Chem,

1952. 3, 369 Acta Chem. Scand. 1964,

18, 1823, 1851

20.3.8. Сложные оксогалогениды висмута с участием Li, Na, Са, Sr, Ва, Cd, Pb. Сплавлением оксогалогенидов висмута с избытком галогенида одного из перечисленных металлов Силлен с сотр. приготовили большое число сложных оксогалогенидов (где галоген — С1, Вг и реже I). Все эти соединения кристаллизуются в форме тетрагональных листочков с параметрами а«4 А, с<50 А. Кристаллохимически эти вещества очень близки к ок-согалогенидам висмута, подобно которым содержат характерные кислородные слои. Металл-кислородные полосы показаны на рис. 20.8, а. В самом простом варианте структуры полосы этого типа чередуются с одиночным, сдвоенным или строенным слоем атомов галогена, формируя тем самым структуры Xi, Х2, Х3 (рис. 20.8,6, s и г). Простые оксогалогениды висмута представляют собой силленовский структурный тип Х2. Более сложная структура возникает, когда в каких-либо фазах содержатся не один, а несколько типов галогенных слоев, как в SrBi304Br (Х,Х2-структуры). В структурах Xi (M"Bi02X или M'Bi^Ch) и Х]Х2 (MnBi304Cl3) все атомы металла находятся в металл-кислородном слое (рис. 20.8, а) и, по-видимому, произвольно размещены по возможным для металла позициям, а в структурах Х3 атомы металла располагаются также и между галогенными слоями (рис. 20.8,г). Однако последние позиции заняты не полностью, так что структуры, содержащие слой Х3, вероятно, всегда дефектны, как это видно из формул оксагалогенидов кадмия и висмута, приведенных в табл. 20.7. Еще один структурный тип (0,Х2) предполагается для оксоиодида бария-висмута, в котором характерные металл-кислородные слои разделяются поочередно сдвоенными галогенными и кислородными слоями.

Другие соединения, родственные в структурном отношении с рассматриваемыми оксогалогенидами, включают Bi2403iClio и его бромидный аналог. Существование каких-либо оксогалогенидов висмута помимо BiOX считалось спорным, но, согласно выводам Силлена, соединения Bi2403iXio (которым первоначально была приписана формула Bi709X3) все же существуют, и хлорид, например, может быть получен нагреванием BiOCl выше температуры 600°С. Для этих соединений предложены структурные модели. Различные их варианты, разработанные Силленом, схематически изображены на рис. 20.8, и некоторые представители этих структурных типов приведены в табл. 20.7. Следует, вероятно, отметить, что некоторые особенности этих структур нельзя считать надежно установленными, хотя общая схема их построения серьезных сомнений не вызывает. Общая геометрическая аналогия этих структур с гидрогалогенидами слоистого типа достаточно очевидна.

674 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.3. Оксиды As (III), Sb(III) и Bi(III) 675

Координация

Литература

20.3.9. Оксиды MmMvO,. Помимо оксидов М2Ш03 и M2V05 мышьяк и сурьма образуют оксиды M,nMv04, изоструктурные соединениям, содержащим ниобий и тантал:

Координация MV

В отличие от тригонально-пирамидальной координации As"1 в As204 координация Sb111 в этих соединениях характеризуется «односторонней» пирамидальной координацией (рис. 20.9,в). Ромбическая (и) модификация Sb204 (минерал сервантит) изо-структурна SbNb04 и SbTa04; известна также моноклинная В-форма, получающаяся при нагревании а-модификации на воздухе или в кислороде. Структуры этих двух полиморфных форм

Тетраэдрическая

Тригоиально-пирамидаль-иая

Четверная пирамидальная (рис. 20.9, в)

AslnAsv04

SbnIAsvO,

a-SbmSbv04

Bi«'Sbv04 SbriINbv04

p-Sb'"SbvO,

Acta cryst, 1980, В36, 439

Октаэдрнческая

Acta cryst, 1980, B36, 1923

Acta cryst, 1977, B33, 1271

Ark Kem, 1952, 3, 153 Chem. Comm., 1965, 611

Proc. Chem. Soc, 1964, 400

Гигроскопичный As02(As,nAsv04) получается нагреванием в автоклаве кубического As2C>3 под давлением кислорода. Он состоит из слоев, основанных на гексагональной сетке (такой же, как в моноклинном As203, разд. 20.1.3) с дополнительными атомами кислорода, присоединенными по-разному к атомам As так, что половина металлических атомов образует три пирамидальные связи (As—О 1,81 А, угол О—As—О 90°), а остальные — четыре тетраэдрические (с мостиковой связью As—О 1,72 А и концевой 1,61 А). Этот слой промежуточный между слоем типа М20з в As203 (все М с тройной координацией) и слоем M2Os как в одной из форм P2Os (все М с четверной координацией).

очень схожи; одна представляет собой «урезанный» вариант другой. Обе состоят из складчатых слоев (рис. 20.9,а), образованных октаэдрами SbvOe путем обобщения всех экваториальных вершин (как в плоском слое в K2NiF4), а атомы Sb (III) располагаются между слоями и имеют существенно искаженную пирамидальную координацию четырьмя атомами О (рис. 20.9, в). Структура B-Sb204

страница 223
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крышный вентилятор кров9
Установка GPS / ГЛОНАСС трекера GlobalSat TR-600 GLONASS
сетка сварная астана
Pierre Lannier 200D353

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)