химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

5

г/ с/ 0<,

Sb Sb I

содержит бесконечные сдвоенные цепи (Sb—О 2,01 А, валентные углы О—Sb—О 80, 92 и 98° и Sb—О—Sb 116 it 131°). Оп.г

/°\ /°\ /°\ /°\ / Sh Sh Sb \

ч 3d йо Sb не».,*

V v v ^

сание стереохимии в данном случае не столь очевидно из-за того, что помимо трех ближайших (пирамидальных) соседей сурьма имеет в качестве следующего набора соседей один кислородный атом из смежной цепи на расстоянии 2,52 А и еще один атом из той же цепи на расстоянии 2,62 А.

Кристаллохимия Bi203 совершенно не похожа и более -сложна, чем кристаллохимия As203 или Sb203; на эту тему существует достаточно обширная литература. Некоторая путаница в описании структур высокотемпературных модификаций Bi203 обусловлена тем обстоятельством, что этот оксид очень легко легируется. Например, выдерживание расплава в фарфоровом тигле в течение короткого промежутка времени приводит к образованию объемноцентрированной фазы состава SiBi12O20 (которая далее обсуждается). Обычная форма этого оксида a-Bt203 имеет моноклинную симметрию; она переходит при 729 °С в кубическую б-форму, которая стабильна вплоть до температуры плавления (824 °С). При охлаждении, однако, могут образоваться две метастабильные фазы: тетрагональная В-мо-дификация (650°С) и объемно центрированная кубическая у-форма (639°С). Еще одно осложнение связано с тем, ^что, хотя и р-, и 6-формы обладают флюоритовой структурой, в В-модификации кислородные вакансии упорядочены, а в б полностью разупорядочены. Такое статистическое распределение кислородных вакансии и подвижность ионов О2" приводят к возникновению в 6-Bi203 высокой ионной проводимости. Структура обычной a-формы достаточно сложна [4J; она содержит два сорта неэквивалентных атомов висмута, оба с искаженно октаэдрической координацией: 5 соседей на расстояниях 2,!3-г-2,6 А и еще один на расстоянии более чем 2,8 А или же два на расстояниях 3,3 и 3,4 А. у-Модификация в кристаллохи-мическом отношении родственна группе соединений, обладающих общим структурным каркасом и почти идентичными параметрами элементарных кубических ячеек; каркас построен из октаэдров ВЮ5Е с базисным составом В^Сш. В полостях этой структуры есть две тетраэдрические позиции, которые должны быть заняты ионами с общим зарядом +8, необходимым для

Bi!sFeO10 Bi3aZn06o

сбалансирования заряда на (Bi2404o)8". Такое уравновешивание зарядов проще всего достигается в стехиометрических соединениях MIVBii2O20(M = Ge, Si) [5J, но существуют и другие фазы с этой каркасной структурой, включая, по-видимому, и T-Bi203 [6]:

Ионы в тетраэдрических позициях Bi5+; Fe3+

WaBi5+; 73Zn2+

(Bi25V3Zn2/3°4ll)

Y-Bi203 Bi5+; Bi3+

(Bi253+Bi=+0M)

Во многих оксосоединениях Bi"1 атом металла окружен пятью или шестью соседями, находящимися на расстояниях ~2,1-т-2,7 А (в среднем ~2,4 А), и еще небольшим числом дополнительных соседей. В некоторых случаях, например в GeBi|2O20, координационная группа состоит из семи кислородных атомов (рис. 20.4): трех наиболее близких соседей (а, Ь, с), размещенных пирамидально па расстояниях 2,08, 2,22 и 2,23 А; трех атомов (d и е), расположенных на одинаковом удалении от металла (2,63 А), и, наконец, еще двух атомов (f и g) на расстояниях 3,08 и 3,17 А. Если же принять во внимание только 5 ближайших соседей а—е, то координационный полиэдр, образованный этими атомами, представляет собой квадратную пирамиду со средним значением Bi—О 2,36 А (что имеет место и во многих других оксосоединениях Bi'"; табл. 20.5).

Литература. [1] Acta cryst., 1975, В31, 2016. [2] Monatsh. Chem., 1975 106 755. [31 Acta cryst, 1974, B30, 458. [41 Z. anorg. allg. Chem, 1978, 444 151 167. [5] J. Chem. Phys, 1967, 47, 4034. [6] J. Solid State Chem, 1975, 15, 1. '

20.3.2. Сульфаты сурьмы(Ш). Подобно некоторым другим элементам Б-подгруппы периодической системы (как, например, Te203S04 и I204S04), сурьма образует ряд нормальных и основных сульфатов. Поскольку эти соединения содержат группы S04, связанные мостиковыми атомами сурьмы (ср. Zr(S04)2 и его гидраты, разд. 7.6.7), формулы этих соединений можно переписать в следующем виде:

Sb203-3 S03: Sbj(SO„)3 Acta cryst, 1976, В32, 2787

Sb203 2 SCy. Sb20(S04)2 Acta cryst, 1975, B31, 2081

3 SbjOj-2 S03: Sb607(SO4)2 Acta cryst, 1976, B32, 1771

43—985

666 20. Мышьяк, сурьма, висмут

Первое из них является простейшим с топологической (но не со структурной) точки зрения, так как каждый атом сурьмы связан в нем с тремя другими через мостиковые группы S04. В основе довольно сложных бесконечных линейных молекул лежит простая трехзвениая лестница (рис. 20.5,а), но в каждом звене лестницы мостиковая группа S04 (рис. 20.5,6). В других соединениях в дополнение к мостиковым группам S04 имеются еще и кислородные мостики. Бициклическая молекула Sb20(S04)2 содержит два кольца в конформации кресла (рис. 20.5,в); однаТавлица 20.5. Координация Bim в некоторых оксосоединениях

Расстояние от

страница 221
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
на какой высоте вешать волейбольную сетку
купить crazy линзы диаметр 22 мм
курсы дизайнера штор в москве в сао
где получить аттестат декларанта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)