химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

нию на цепи (SbCl4)^ (рис. 20.3,а), с тремя парами связей примерно равной длины. В соли пириднння (C5H|0NH2)2BiBr5 [16] (и изо-структурном сурьмяном аналоге) присутствуют цепи, построенные из октаэдров MXS с общими цис-вершпнами; и в этом случае набор длин связей оказывается таким же (рис. 20.3, д). Если полагать, что связь Bi—Вг в молекуле BiBr3 (2,63 А) ординарная, тогда следующие две кратчайшие связи в структурах, изображенных на рис. 20.3, в и д, согласно уравнению По-линга dn = d\—0,6Ign. соответствуют связям порядка '/з- Аналогично если шесть октаэдрических связей в кристаллическом Bil3 (3,07 А) рассматривать как связи порядка V2, то наиболее короткие связи в структуре, изображенной на рис. 20.3, г, следует рассматривать как ординарные. Таким образом, в каждом случае суммарный порядок связи близок к 3. Можно отметить, что альтернативно четыре более сильные связи можно было бы рассматривать и как искаженные тригопалыю-бипирамидаль-пые: в этом случае две слабые (экваториальные) связи лежали в плоскости неподеленной электронной пары (рис. 20.3. f; приведены оценочные значения порядка связей).

Примером соединений, в которых висмут образует тетрагональные пирамидальные связи, служит Bi|2CIi4 [17]. В этом необычном соединении, получаемом при растворении металла в расплавленном трихлориде, существуют группы из 9 атомов висмута (в вершинах трехшапочной тригональной призмы), тетрагонально-пирамидальные группы BiCl52~ и группы Bi2Cls2_,

?62 20. Мышьяк, сурьма, висмут

образованные двумя ионами BiCls2- путем обобществления двух атомов хлора:

Чтобы подчеркнуть относительные количества трех типов структурных единиц, структурная формула этого галогенида может быть записана в виде (Bi95+)2(BiCls2-)4(Bi2ClB2-). Существование иона Bi95+ было установлено также в Bl+Bis54" (HfСЦ) з [18J.

Литература. [1] Inorg. Chem., 1972, 11, 2322. [2] Ark. Kem., 1952, 4, 175. [31 Ark. Kem, 1953, 6, 77. [4] Inorg. Chem, 1971, 10, 1757. [5] Inorg. Chem, 1971, 10, 2793. [6] Acta cryst., 1975, B31, 2322. [71 Ark. Kem, 1951, 3, 17. [7a] Chem. Comm., 1977, 253. [76] J. Chem. Soc, D 1977, 971. [8] J. Chem. Soc, A 1970, 1356. [9] J. Chem. Soc, A 1971, 298. [10] J. Chem. Soc, A, 1970, 1359. Ill] Acta Chem. Scand, 1964, 18, 1554. [12] Acta cryst.. 1972, B28, 653. [12a] Acta cryst, 1978, B34, 2288. [13] Acta cryst, 1977, B33, 1957. [14] Acta cryst, 1977, B33, 1954. [15] J. Phys. Chem, 1967, 71, 3531. [16] J. Phys. Chem., 1968, 72, 532. [17] Inorg. Chem, 1963, 2, 979. [18] Inorg. Chem, 1973, 12, 1134.

20.3. Химия оксидов трехвалентных мышьяка, сурьмы, висмута

Ниже сделана попытка подвести итог о том, что известно о структурах триоксидов, сложных оксидов и оксогалогенидов, рассматриваемых в данной главе элементов. В триоксидах и тех сложных оксидах SbIn, которые уже изучены, стереохимия элементов VB-группы периодической системы достаточно проста; они образуют три пирамидальные связи подобно Рш в Р406. Кристаллохимия сурьмы в ее оксогалогенидах и в Sb306OH более сложная и к тому же отлична от кристаллохимии висмута. По этой причине оксогалогениды сурьмы и висмута рассматриваются отдельно. В структурном отношении с оксогалогенидами висмута родственны некоторые сложные оксиды, о чем упоминается в дальнейшем.

20.3.1. Триоксиды мышьяка, сурьмы и висмута. Для каждого из триоксидов рассматриваемых элементов известно по крайней мере по две полиморфных модификации (табл. 20.4). При испарении триоксидов мышьяка и сурьмы образуются молекулы As406 и Sb406, которые распадаются на более простые молекулы As203 и Sb203 только при высоких температурах. Установлено, что строение молекул As4Oe и Sb4Oe в парах схожи со строением Р406 (табл. 19.5). Кристаллические кубические модифпкации этих веществ сосюят из молекул того же типа. В кубическом Sb406 [1] сурьма имеет три пирамидально расположенных соседа на расстоянии 1,98 А (угол О—Sb—О 96е) п никаких дополнительных соседей на расстояниях вплоть до 3,81 А, что дает возможность простого описания ее стереохимии в виде тетраэдрической группы Sb03E с неподеленной электронной парой, расположенной в четвертой тетраэдрической позиции; в валентиннте ситуация более сложная (о чем речь ниже).

Клаудетищ-П

У низкотемпературного As203 (минерала клаудетпта) имеются две (и обе моноклинные) полиморфные формы I и II [2]; обе имеют слоистую структуру самого простого типа, известного для соединений А2Х3, а именно сетка б3 из атомов мышьяка, связанных через атомы кислорода. Слои гофрированные (угол О—-,iS—О 95'/2°; As—О 1,97 А), атомы мышьяка располагаются либо выше, либо ниже усредненной плоскости из атомов кислорода. Способ размещения атомов As выше и ниже слоя

КЛАУДЕТИТ-1

атомов О может быть разным. Именно этим и различаются две моноклинные формы As203, а в As2S3 найдена третья конфигурация слоя.

Вторая модификация Sb203, валентинит, имеет совершенно иной тип структуры [3]. Вместо конечных молекул Sb406 она

664 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.3. Оксиды As(III), Sb (III) и Bi(IIl) 665

Sb Sb

страница 220
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монитор самсунг s24d300h характеристики
MLT-D203E
стеллажи на заказ
спектакли театра маяковского

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)