химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

еясен и вопрос о влиянии размера катиона. В (Ph4As)I3 анионы находятся на значительном расстоянии друг от друга (кратчайшее расстояние I...I между различными анионами составляет 5,20 А); соль имеет бледно-желтую окраску и содержит симметричные ионы 13- В солях щелочных металлов, в том числе в К13-Н20, упаковка анионов в значительной мере сходна с расположением молекул 12 в кристаллическом иоде (расстояние ~4 А). Несмотря на то что катион Cs+ большой, ионы 13~ в кристаллическом Csl3 асимметричны, тогда как в черных блестящих кристаллах KVH20 содержатся симметричные ионы (с отклонением не более 0,005 А). Данные по строению ионов 13-см. в литературе, цитируемой для КЬ-Н20 в табл. 9.5.

Сопоставление длин связей в ионе (I—I—Вг)-, где I—I короче, чем I—Вг, позволяет представить строение иона следующим образом;

1 —Ь--Вг~

г, 78 г,эт А

Точно так же асимметрия иона Вг3- в ряде солей (табл. 9.5) указывает на то, что состояние системы соответствует записи Br— Вг...Вг~.

Расстояние, А

Таблица 9.5. Строение ионов (X—X'—X")"

72 9. Галогены. Бинарные галогениды

(Br—F 1,89 А) и 1С14- в К1С14-Н20 [3] и в Н1С14-Н20 [4] (I—С1 2,53 А).

Литература. [Г| Inorg. Chem., 1966, 5, 473. [2] J. Chem. Soc., A 1969, 1936. |3] Acta cryst., 1963, 16, 243. [4] J. Am. Chem. Soc, 1972, 94, 1130.

9.5.2. Полииодидные ионы. К этим ионам относятся I,,- (л = 3,5, 7, 9) или 1п2~ (л=4, 8, 16), образующие соли с катионами больших размеров. Как уже отмечалось, структуры трииоди-дов состоят из катионов и ионов 1з~, но в высших полииодидах сложный анион построен из ряда субъединиц (I-, 13-, 12), довольно слабо связанных в более сложную систему 1Я. Общая особенность всех полииодидных ионов состоит в том, что некоторые или даже все расстояния I—I являются промежуточными между длинами ковалентной связи I—I (2,72 А в У и кратчайшим межмолекулярным расстоянием (3,50 А в кристаллическом иоде).

В структуре [Cu(NH3)4]I4 [1] линейные ионы 142_ дополняют координацию Си (II) до (4+2), что приводит к образованию зигзагообразных цепей:Си —

/ \

Д. 3,42 А S0')3,42A\Ji00

А,

SB А

2,81

\зд

\з,т

У) 3,49 \ /

4SS,5'fi \3,67 3,24

(2,90 3.S7/ \43г

Длины связей в ионе 142_ 3,34, 2,80 и 3,34 А (следующее наиболее короткое расстояние I—I 4,65 А) позволяют представить формулу в виде (I...I—I...I)2-. Сообщалось о наличии линейных групп 14 в Т16РМ|о [2], но все расстояния I—I оказались в пределах 3,11н-3,18 А; не совсем ясно, можно ли это соединение рассматривать как соль, содержащую анионы 142_.

В структуре N(CH3)4l5 [3] имеются приблизительно квадратные сетки атомов иода (рис. 9.3,а); анализ расстояний I—I показывает, что ионы Is-, имеющие форму буквы V, можно рассматривать как ион I-, очень слабо связанный с двумя поляризованными молекулами 12. Две ветви буквы V линейны (отклонение не более 6°), а весь ион плоский (отклонение ~0,1 А). Этот ион, очевидно, не имеет структурной аналогии с 1СЦ-.

В структуре [N(C2HS)4]I7 [4] анионная часть состоит из двух молекул 12 и, по-видимому, линейного иона 13~ (см. выше). Наиболее короткое расстояние I—I между этими группами равно 3,435 А, а внутри групп — 2,735 и 2,904 А.

Окрашенная в фиолетовый цвет соль состава Csl4 диамагнитна, хотя ион 14_, как имеющий нечетное число электронов,

2,92 2,2

? > 2,67A^

I3,42 A 2,76 3,35

Ysi° Щ 3.03

3,43 2,(7

h^Z О

Рнс. 9.3. Строение высших полииодидных ионов, a — If в N(CHs)4bs

б —I,'- в Cssls; в — 1в!- в [(CH2)6N4CH3]2le; г —слои I,- в ЩСНаЫ»!

д — окружение иоиа 1" (заштрихован) в N(CH3)4Ie; е — 1и4- в (теобромин)гН21а. Расстояния в А.

74

9. Галогсны. Бинарные галогениды

9.6. Галогеноводороды

75

должен быть парамагнитным. Рентгеноструктурное исследование показало [5], что в структуре имеются весьма необычные плоские группы из восьми атомов иода (рис. 9.3,6). В этом ионе 18-~ концевые группы 1з очень сходны с ионами 13_ в три-подпдах, так что строение этого иона можно представить в виде комбинации двух ионов 13~ и поляризованной молекулы 12. Менее компактная, но в целом очень похожая конфигурация этого иона обнаружена в структуре [(CH2)6N4CH3]2Ia (рис. 9.3, е) [6].

Еще более сложную структуру имеет N(CH3)4I9 [7]. Vs всех атомов пода упакованы в довольно плотные слои (рис. 9.3, г), между которыми располагаются молекулы 12(1—I 2,67 А, близко к величине в изолированной молекуле иода); катионы также находятся между слоями в пустотах между молекулами 12. Расстояния I—I в слое составляют примерно 2,9, 3,2 и 3,5—3,7 А, и способ описания строения слоя в значительной мере зависит от способа интерпретации этих расстояний. Связи длиной 2,9 и 3,2 А связывают атомы иода в ноны Ь-, имеющие форму буквы V, но здесь (в отличие от ионов Is- в ЩСНз).^) ион I- концевой. Следующее наиболее короткое расстояние I—I в слое, равное 3,49 А, соответствует объединению двух ионов 15- в замкнутые кольца. Связывание ионов I-, лежащих в слое, с молекулами Ь, расположенными между слоями, показано на рис. 9.3, а.

В кристалличе

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билеты на елку в тюз в н новгороде
купить двуспальную кровать 160х200 с подъемным механизмом
баннеры низкие цены фото продукты
годовое обслуживание мультизональных сисием

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)