химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ая пара) завершают 3 дополнительных атома фтора на расстоянии 2,61 А от атома металла, то в KSb2F7 у атома сурьмы имеется только два дополнительных (Fu)~ соседа (на расстояниях 2,41 и 2,57 А), которые завершают

155= F„

2,07 А

90° (J,„Sb

искаженный октаэдр вместе с неподеленной электронной парой. Структура CsSb2F7 [5] совершенно иная. Она содержит хорошо идентифицированные ионы Sb2F7~ (б), построенные из двух искаженных тригональпых бипирамнд SbF4, объединенных через общий аксиальный атом F, образующий длинные мостико-вые связи. (Следующее наиболее короткое расстояние Sb—F составляет 2,77 А.) Отметим, что анион в KSb2F7 может быть описан и как бесконечная цепь, состоящая из групп SbF2(F«)2E и псевдооктаэдров SbF3(Fa)2E, соединенных через общие аксиальные атомы фтора, с несимметричными мостиковыми связями (2,41 и 2,57 А).

Соль NaSb3Fio [6] имеет слоистую структуру, построенную из октаэдров SbFsE с тремя обобщенными экваториальными вершинами, две из которых объединяют два октаэдра, а третья —? три октаэдра (рис. 20.2, а). Псевдооктаэдрическая координация Sb (III) очень сильно искажена (рис. 20.2,6); структура содержит несимметричные мостики Sb—F—Sb (1,98 и 2,60 А). Природа комплексного иона в KSb4Fi3 [7] не совсем ясна. В анионе Sb3Fi4~ [7а] (в) имеются несимметричные мостики [Sb(V)—F 1,95 A; Sb (III) —F 2,30 А) между октаэдрически координированной Sb(V) и 4-кратно координированной Sb (II11; здесь, напрашивается сопоставление со структурой Sb2F7~ (б).

Ш5А

?2,15 А

Рис. 20.2. а — топология двумерного иона SbaF,«Аддукт» SbF3-SbF5 [76] содержит как Sb (III), так и Sb(V). Для этого соединения можно записать формулу и в другом виде (Sb2F4)2+(SbFB-)2, так как в нем имеются ионы SbF6~, однако окружение одного из атомов Sb (III) при этом необычно. Окружение Sb' (рис. 20.2, в) типично: SbF3E (как в SbF3)

\Sb,,!

с четырьмя дополнительными контактами на больших расстояниях (2,54-г-2,87 А), окружающими иеподеленную пару. Атом Sb" образует 2 короткие и еще 4 длинные (2,33-4-2,41 А) связи приблизительно компланарные с одной из коротких связей. Атом Sb" лежит ниже экваториальной плоскости, что дает основание предполагать для него пентагонально-бипирамидаль-ную координацию с неподеленной электронной парой в аксиальной позиции (рис. 20.2,г).

Имеются структурные данные и по комплексным хлоридам и бромидам, содержащим ионы следующих типов: (SbX4)~, (SbX5)2-, (SbX6)3- и (Sb2X9)3". Анион в (SbCl4) (C5H5NH) [8] имеет бесконечную цепочечную структуру из очень искаженных

660 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.2. Структурная хи.иич As. Sb и Bi 6гП

октаэдров с непараллельными обобщенными ребрами (разд 5 3 4). Все углы CI—Sb—С1 близки к 90°, но длины связей Sb—СГ различны: две по 2,38 А; две по 2,64 А и две по 3 12 А- последние четыре входят в несимметричные мостики между'группами SbCl6 (рис. 20.3,а). В (NTH4)2SbCl5 [9] ионы NHV и С1- образуют искаженную плотнейшую упаковку с ваI Sb

2,38л \3,7ZA . \г,64А

Вг у \ Z.S7A

(Sbcuw

2.87А

цепь (ВИОл 2

г.89 л 3,10 А

цепь (В1Вг5)„

д

Рис, 20.3, Координационное окружение Sb или Bi в сложных галогенидах (пояснения в тексте).

кантными позициями С1~ в каждом третьем слое, а атомы сурьмы занимают пустоты, которые были бы октаэдрическнми в нормальной плотнейшей упаковке. Вследствие отсутствия некоторых ионов С1~ ближайшими соседями сурьмы оказываются 5 атомов хлора, размещенных по пяти вершинам октаэдра; длины аксиальлых связей составляют 2,36 А, экваториальных — 2,58 (двух) и 2,69 А (двух); неподеленпая электронная пара занимает, по-видимому, положение шестой вершины (рис. 20.3,6).

Ион (БЬВгб)3- изучен в галогенидах, которые содержат еще и анион (SbBr6)-, как это отмечалось в предыдущем разделе. В соли пириднння (CsH5NH)5 (БЬгВгд) Вг2 [10] анион (Sb2Br9):i~ построен из двух октаэдров SbBr6 с общими гранями; длины концевых связей Sb—Вг составляют 2,63 А, мостиковых — 3,00 А.

Сложные фториды висмута, подобно самому BiF3, являются ионными соединениями. Например, NH4BiF4 [11] имеет ионную структуру, в которой бесконечный слон (BiF4)n'>- построен из групп BiFg того же типа, что и в ромбическом BiF3 (разд. 9.9.3); расстояния Bi—F лежат в пределах 2,19—2,86 А. При шестерной координации Bi(lll), создаваемой хлором, бромом или подом, висмут образует шесть октаэдрических связей. В изолированных ионах, как, например, в кубическом CsoNaBiCls [121 и в Rb3BiBr6 [12а] или ГЫ" (Ь)"(Bi!6)^ ? 2Н?0 [13], связи располагаются по диагоналям правильного октаэдра, однако он оказывается в разной мере искаженным, если имеет место обобщение атомов галогенов, как, например, в К4 (ВЬВГю) ? 4Н20 (одно обобщенное ребро) [14] или в M2Bi2Xg. Структуры Cs3Bi2CI9,. Cs3Bi2Br9, Cs3Bi2I9 и [(C6H5)4P]3Bi2Br9 описаны в разд. 10.1.8.

Ионы (Sbl4)„"~, (BiBr4)„"~ и (Bil4)„"~ в солях 2-ппколиния [15] состоят из бесконечных скрученных октаэдрических цепей (рис. 20.3, в и г), очень похожих по своему строе

страница 219
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет из пионовидных роз купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачные лестницы с люком фото цена - доставка, монтаж.
стул изо хром
ячейка для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)