химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Как уже отмечалось, в (Sb2Fu)~ (разд. 8.7 и 9.5) и в (Sb3F16)- (разд. 9.4.2), а также в оксофто-ридах, аддуктах SbCls и в многочисленных соединениях, описанных в последних разделах данной главы, координационный полиэдр Sb(V)—октаэдр. Здесь же мы остановимся лишь на некоторых оксофторидах и аддуктах SbCls.

Как мышьяк, так и сурьма образуют ионы M2Fm02~ HM3FI2033-, построенные из октаэдрических групп, связанных через мости-ковые атомы кислорода:

F4SB О ^

\!>^\ 1/1,75 \ш„ /,«

As l-'fe" ^As ' V-< » /

V> Sb

fA (SB-RI,S8A)

Строение иона As2F10O2^ определено при исследовании калиевой и рубидиевой солей [6], Sb2F10O2-— рубидиевой соли [7]

1 ~цезиевой соли [8J- Существует также ион

As2Fs02 , в котором угол при мостиковом атоме кислорода составляет всего 96° [9].

О

Валентная группа 10 в SbCl5 легко расширяется до октаэт-рпческои группы 12 не только в попе SbCls" но также в многочисленных аддуктах, в которых атом кислорода или азота создает шестую связь. Кристаллический SbCl5.POCl3 (о) имеет молекулярное строение, известны также аддукты с РО(СН3)3

1иг?112^02,^т' д- (табл" 20-3Ь Предложено строение молекулы SbF5-SQ2 (б).

В SbCl5-N,tS4 шестая октаэдрическая связь создается атомом азота циклической молекулы N4S4 (Sb—N 2,17 A, Sb—С1 2,39 А). В lSbCl8 (разд. 9.4.1) — соединение SbCl5 и 1С13 — идентифицированы ионы SbCl6~, хотя найденные величины длин связей наводят на мысль о том, что соединение можно рассматривать как равновесную систему состояний (lCl2) + (SbCl6)~ и (ICl4)-(SbCl4)+.

Литература. [1] Acta cryst, 1972, В28, 3446. [21 Acta cryst., 1974, B30, 250. [31 Acta cryst, 1976, B32, 2916. [4] Acta cryst, 1972, B28, 2673. [5] Acta cryst., 1973, B29, 2622. [6] Acta cryst, 1974, B30, 1722. [7] Acta cryst.. 1974, B30, 2508. [8] Acta cryst, 1974, B30, 2465. Г9] Ber, 1974, 107, 1009.

20.2.7. Образование октаэдрических связей Sb(lll). Валентная группа 2, 12. В гл. 16 отмечалось, что октаэдрической конфигурацией обладает не только молекула ТеС18, в которой теллур имеет валентную группу 12, но также и ион ТеС162_ (валентная группа 2, 12) в таких солях, как K2TeCls (структура типа K2PtCle). Ионы Sb1,IX6a- изоэлектронны с соответствующими

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi 657

Sb(V)

656 20. Мышьяк, сурьма, висмут

В трихлоридах и трибромидах сурьмы и висмута также имеются хорошо идентифицированные молекулы МХ3, но в этих соединениях у атомов металла помимо трех ближайших есть еще пять приблизительно равноудаленных соседей, которые завершают двухшапочную тригонально-призматическую координацию:

Расстояния d(S\—ЗХ), °А Расстояния d, (.4 — 2X1, А Расстояния ds(M — ЗХ), А

SbCI„

BiCl3 PBr, 2,34

2,50 2,21 3,46 3,24

3,93 3,61 (Один)

3,74 (два)

3.36 (в среднем)

3,88

Однако между структурами SbCl3 и BiCi3 наблюдается неожиданное различие. Дело не только в том, что в SbCl3 отношение d\ (или d2) к d гораздо больше, чем в BiCl3, но и в том, что абсолютные расстояния от М до второго ансамбля из 5 ближайших соседей в BiCI3 короче, чем в SbCl3, хотя связь Bi—О (2,50 А) длиннее связи Sb—С1 (2,34 А). Это указывает на наличие в BiCi3 сильной тенденции к 8-координацпи, как в BiF3. Значительно большее различие между расстояниями от атома М до атома ансамблей из трех и из пяти соседей проявляется в РВг3, а еше большее — в РОВг3 — соединении, структурно аналогичном РВг3, лишь с заменой неподеленной электронной пары па атом кислорода (расстояние d2 в РОВг3 составляет 4,37 А).

Литература. [1] Acta Chem. Scand, 1955, 9, 1206, 1209. [21 Z. Kristallogr, 1966, 123, 67.

20.2.9. Сложные галогениды, содержащие трехвалентные сурьму или висмут. Структурно исследован целый ряд сложных фторидов сурьмы с фторидами щелочных металлов или подобных им фторидов: MSbF4, M2SbF5, MSb2F7, MSb3F,0, MSb4F,3, а также MSb3Fi4, который содержит как Sb(lll), так и Sb(V). Соли типа M3SbF«, по-видимому, неизвестны. KjSbFs и (NH4)2SbF5 [1] содержат ноны SbFs2- с такой же тетрагонально-пирамидальной конфигурацией, как и у SbCl52~B (NH4)2SbCl3 (о чем речь ниже). В KSbF4 [2] группы SbFs связываются через два общих атома фтора в циклические ионы Sb^Fie4-, тогда как в NaSbF4 [3], по-видимому, существуют бесконечные цепи, образованные из групп SbFs, соединенных аналогичным способом. В этих комплексах атом сурьмы лежит приблизительно на 0,2—0,3 А ниже основания квадратной пирамиды; то же имеет

Структура Р13 и SbF3 относится к этому же типу.

658 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi 659

место и в случае 5-кратно координированных атомов сурьмы в Sb2S3 (см. далее) и в некоторых сложных сульфидах (например, FeSb2S4). Тип комплексов Sb—F в солях MSb2F7 зависит от природы катиона. В KSb2F7 [4] присутствуют искаженные тригонально-бипирампдальные ионы SbF4~ (а) и молекулы SbF3 (Sb—F 1,94 А), очень похожие на молекулы в кристаллическом SbF3. Однако если в кристаллическом SbF3 искаженную октаэдрическую группу (или шапочный октаэдр, если в пего включается неподеленн

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник neff k5890x0 цена
ZyXEL AAM-1212-53
билеты на диану арбенину
зеленый театр вднх. сцена на воде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)