химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

p>2,48 2,63 2,27

87,3 91,3 100,0 97,2

91 (один)

96 (два) 98

95

95 99,1

84; 94 (два)

100 100 96,7

Микроволн. Электроногр.

Дифракция рентген, чей

Электроногр.

Дифракция рентген, чей

То же

Электроногр.

Дифр. рентген, лучей

Дифракция рентген, чей

Электроногр.

лу

луJ. Chem. Soc, А 1970, 2751

Phys. Rev, 1955, 97, 680

Trans. Faraday Soc, 1954, 50, 463

Bull. Chem. Soc. (Japan), 1973, 46 404

Acta cryst, 1979, B35, 3020

Bull. Chem. Soc. (Japan), 1973 46

413 '

J. Chem, Soc, 1964, 4162

J. Chem. Soc, 1962, 2218 Acta Chem. Scand, 1963, 17, 2573 Z. Kristallogr, 1966, 123, 67 Acta cryst, 1971, B27, 2298

Trans. Faraday Soc, 1940, 36, 681 J. Mol. Struct, 1973, 17, 429

О структурах кристаллических галогенидов см. разд. 20.2 8.652 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi

Имеется много соединений, в которых As(V) и Sb(V) формируют тетраэдрические связи (валентная группа 8), например GaAs, GaSb, InAs и InSb, которые, подобно соответствующим фосфидам, кристаллизуются в сфалеритовой структуре. Тетраэдрические связи образуются As(V) в ионе As043~ в ортоарсе-нитах (и арсииоксидах), но следует обратить внимание на совершенно иное поведение Sbv в ее оксосоединениях (о чем речь дальше).

20.2.3. Ионы МХс- Валентная группа 2, 8. Образование четы-рых связей атомом М(Ш) в валентной группе 2, 8 возможно в виде двух близких между собой конфигураций а к б. Строение галогенидного иона МХг нока еще ие известно; одпоядерс-о он ОН \| /

сн-о

ные ионы (МХ4)~, содержащие As, Sb или Bi, вероятно, не существуют. Тетрахлороарсениты (например, (CH3)4N-AsCI4) уже получены, но они, по-видимому, не содержат конечных ионов (AsC-Ц)-, а состоят из цепочечных ионов, аналогичных (SbCI4)„"~ и т. п., описанных далее (разд. 20.2.9).

Представитель этой необычной валентной группы (2, 8) найден для Sb(III) в антимонплтартратах. В калиевой соли KSbC4H407- V2H2O i[l] конфигурация связей атома Sb оказалась близкой к структуре а, а в аммонийной соли [2] она ближе к структуре б. Строение аниона 5ЬС4Н407~ изображено на схеме (в). Аналогичное строение имеет анион и в Rb[Bi(SCN)4] [3].

Литература. [1] Acta cryst., 1965, 19, 197. \1\ ДАН СССР, 1964, 155. 545. [3] Acta cryst., 1976, В32, 2319.

20.2.4. Пентагалогениды и молекулы МХЪ. Валентная группа 10. Для мышьяка, сурьмы и висмута известны следующие пентагалогениды:

AsF5 SbF5 BIFS

SbCl5

Тригонально-бппирамидальная конфигурация молекул AsFs 11 SbCl5 в парах была установлена методом электронографии; та же стереохимия подтверждена для кристаллического SbCl5 (табл. 20.3). Показано, что такую же геометрию имеют и иекоМолекула

AsFs SbFs

SbCl5 (крнст.)

(жидк.) (nap) SbFs-S02

SbCls-POCl3

SbCl5-OC(H)-N(CH3)2 BiF5 (крист.)

Расстояние М — X, А

1,711 (аксиал. 1,656 (экват.) Не определена

КР-спектроск.) 2,34 (акспал.)

2,29 (акват.)

2,43 (аксиал.) 2,31 (экват.) 1,85

2,33

2,34 1,90

Литература

Inorg. Chem., 1970, 9, 805

J. Chem. Phys, 1972, 56, 5829

J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 811

J. Phvs. Chem, 1958, 62, 364

APL, 1940, 14, 78 J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 1358

Acta Chem. Scand, 1963,

17, 353 Acta cryst, 1966, 20, 749 Z. anorg. allg. Chem

1971, 384, 111

654 20. Мышьяк, сурьма, висмцт

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi 655

молекула элемента V группы с 10-электронной валентной группой не является тригонально-бипирамидальной.

BiF5 обладает структурой a-UFs (разд. 28.2.4), в которой атом металла имеет октаэдрическую координацию. Еще одно из ранних электронографических исследований установило тригонально-бипирамидальную конфигурацию молекул ЫЬСЦ, NbBrs, ТаС15 и TaBr5 [10].

Литература. [11 J. Chem. Soc, 1964, 2206. [2] J. Am, Chem, Soc, 1969, 91, 297. [3] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 1718. [4] Z. Kristallogr, 1938, 99, 367. [51 J. Chem. Soc, A 1968, 2539. [61 Acta cryst, 1973, B29, 2221. [7] Acta cryst 1975, B31, 1260. [8] Acta cryst, 1974, B30, 103. [9] J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 6675. [10] Trans. Faraday Soc, 1940, 36, 668.

20.2.5. Соединения Sb(III) и Bi(III) с квадратно-пирамидальной конфигурацией связей. Валентная группа 2, 10. Если валентная группа атома М в молекуле или ионе MXs содержит шесть пар электронов, то предполагается, что неподеленная пара занимает шестую октаэдрическую позицию, создавая квадратно-пирамидальное размещение связей. В этом аспекте интересны некоторые сложные галогениды Sb (II]) (разд. 20.2.9).

20.2.6. Образование октаэдрических связей As(V), Sb(V) и Bi(V). Валентная группа 12. Октаэдрическое размещение шести связей As(V) может быть выведено из оптической активности молекул типа производных трикатехина; теперь она подтверждена рентгенографически [1]. Приведем наиболее простые примеры этой координационной группы ионов МХ6~: AsF6~ (As—F 1,69 А) [2]; SbF6~ (Sb—F 1,88 A) [3]; SbCl6- (Sb—CI 2,37 A) [4, 5]. Соли металлов, содержащие анион BiF6-, по-видимому, не известны; ранее уже говорилось об октаэдрической координации висмута в BiFs.

страница 217
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
riko nano 3 в 1 купить
zolinger
GENUS PREMIUM EVO SYSTEM  купить
дом в деревне по новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)