химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

) Среди немногочисленных .молекул со связями As—As значительно более короткими, чем связи в As4 (2,44 А), можно назвать структуры а и б [7], содержащие тетраэдрические остовы, родственные по конфигурации молекуле As4. Наблюдаемые различия между химией фосфора

О б

С

ОС ! СО

2,27 А

\ 2,44 А

As2,59 АAs 2,37 А

(ф-фенил)

^As

и мышьяка включают, например, такой интересный факт, что для мышьяка известен лишь один оксогалогенид AsOF3. Все три элемента As, Sb и Bi образуют гидриды МН3. При получении

648 20. Мышьяк, сурьма, висмут

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi 649

AsH3 и SbH3 (восстановлением трихлоридов соответствующих металлов в водном растворе НС1 гпдридоборатом натрия) в качестве вторичных продуктов образуются AS2H4 п Sb2riY, появление последующих членов гомологических рядов AsnHm и Sb„Hm не обнаружено.

Помимо соединений, в которых висмут существует в обычных степенях окисления III и V, этот металл образует также «субгалогениды», а также многоядерные катионы и анионы, в которых имеются связи металл — металл. В структурах BiBr [8] и обеих кристаллических модификациях Bil [9] осуществляется цепочечный мотив, в котором атомы Bi связываются двумя совершенно различными способами. Половина атомов образует псевдооктаэдрические связи с 4Х+1 Вт, тогда как остальные

образуют три пирамидальные связи с 3 атомами висмута. Bii2Cl14 (разд. 20.2.9) включает ионы BiCl52~, Bi2Cl82_ и Bi95+. Из раствора висмута в расплаве NaAlCU могут кристаллизоваться соединения B14AICI4 и Bis(AlCI4)3, содержащие, возможно, ионы Bi82+ и В1534" [10]. Об анионе Bi42~ см. разд. 7.5.1.

Конфигурации связей, приведенные в табл. 20.1, были установлены на основе структурных исследований простых ионов или ковалентных молекул указанных там элементов. Наличие неподеленной электронной пары подразумевает присутствие валентного состояния Al (111), в противном случае — M(V). Скудность информации о висмуте обусловлена более металлическим характером этого элемента, вследствие чего он не образует многих простых ковалентных молекул, известных для мышьяка и сурьмы. Октаэдрические связи, формируемые висмутом, например в кристаллическом пентафториде, имеют существенно ионный характер.

Для координационного числа 7 (s/Ai3) следует ожидать осуществления пентагонально-бипирампдальной конфигурации связей. В гл. 7 отмечалось, что SbBre3" должен бы образовывать искаженный октаэдр, так как он содержит валентную группу из 14 электронов, включая одну неподеленную пару. На самом деле конфигурация этого иона мало отличается от правильной октаэдрической (разд. 20.2.6).

с6н3

2,15 А

,,, , Кпо°

'.LI-r-s°-L C5HS(CO),MN V—-7~"~f,

В табл. 20.1 не включены примеры «аномальных» конфигураций связей, проявляемых в соединениях с необычными ли-гапдами. Примером может служить планарная молекула (C6H5)Sb[Mn(CO)2C5H5]2 [11].

Литература. [II Acta cryst, 1971, В27, 476. [2] J. Am. Chem. Soc, 1957, 79, 859. [3[ Acta cryst, 1961, 14, 369. [4] Inorg. Chem, 1973. 12, 2304. [5[ J. Chem. Soc, D 1974, 2527. [6] Z. anorg. allg. Chem, 1967. 350, 9. [7[ J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 5631, 5633. [8[ Z. anorg. allg. Chem, 1978, 438, 53. [9] Z. anorg. allg. Chem, 1978, 438, 37. [101 Inorg. Chem, 1969. 7, 198. [Ill Angew. Chem, 1978, 17, 843.

20.2.1. Молекулы MXS. Валентная группа 2, 6. Тригонально-пи-рамидальиая форма многих молекул МХ3, образованных мышьяком, сурьмой и висмутом, установлена с помощью электронографии или микроволновой спектроскопии этих веществ в парах или рентгеновского изучения их в твердом состоянии (табл. 20.2).

20.2.2. Тетраэдрические ионы МХ^. Валентная группа 8. Для мышьяка и сурьмы не известно аналогов простым галогенидам аммония или фосфония. Тетраэдрическая конфигурация замещенных арсонпевых ионов уже обсуждалась на примере кристаллических [As(CH3)4]Br [J. Chem. Soc, 1963, 4051] в [As(C6H5)4]l3.

42—935

Таблица 20.2. Структурные данные по молекулам MX3'

Расстояние M —X, A

Угол X — M град

AsH3

As(CH3)3

As(CF3)3

AsF3

AsCU

AsBr3

Asl3

AsCU

AsBr3 AsL,

As(SiH3)3 As(CH3)I2

AsBr(C«H5)a As(CN),

As(CN)2CH3

1,519 1,96

2,053

1,706

2,161

2,33

2.55

2,17

2,36 2,59 2,355 2,54

2,40

91,83 96 100 96,2 98,7 99,7 100,2 97,7

97,7 99,7 94 104

С—As—С 106 С—As—Br 95 90,5 94

Микроволн. »

Электроногр. Микроволн.

»

Электроногр.

Дифракция рентген, лу чей

То же

Электроногр.

Дифракция рентген, лу чей

Phys. Rev, 1955, 97, 684 Spektrochim. Acta, 1959, 15, 473 Trans. Faraday Soc, 1954, 50, 463 Bull. Chem. Soc. (Japan), 1966. 39, 71 Inorg. Chem., 1970, 9, 805 J. Mol. Struct, 1976, 35, 67, 81

Сотр. rend. (Paris), 1978, 287C, 259

Z. Kristallogr, 1967, 124, 375 Ada cryst, 1980, B36, 914 J Chem. Soc, A 1968, 3006 Acta cryst, 1963, 16, 922

J. Chem. Soc, 1962, 2567

Acta cryst, 1966, 20, 777

Shi-'., SbH3 Sb(CF3)3 ShCI3

SbBr3

(крнст.)

Shl3 BiCl3

BiCIa

BiBr3 Bi(CH3)3

1,92

1,707 2,202 2,33

2,34 (одна)

2.37 (две) 2,49

2,50

2,49 2.719 См. текст 2,50<

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
большой палец руки сгибается с щелчком лечение
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
купить ручки для шкафов
подключить установить домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)