химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

4] в (NH4)4[P4N4Hi08]-2H20 [22] и в (NMc)4(P02Me)4 [23] (связь Р—N 1,67.4; Р = 0 1.47А и Р—О 1,58 А), конформацию кресла в калиевой соли (тетра-гндрате) [24] и конформацию седла в цезиевой соли (гексагид-рате) [24]. Изучение дигидрата тетраметафосфимовой кислоты [25а] подтверждает, что она, как и триметафосфимовая кислота, имеет иминное строение.

*РС1,

С1,Р

11,54 А

\12Г

VC1

^NHSi(CH3)3

Гетероциклические системы, содержащие атомы N, Р и S, включают кольцо N3PS2 в N3PS202C14 (ж) [256], в N3(PC12) (SOF)2 [26] (с расстояниями S—F 1,57 А), кольца в которых практически плоские, а также в интенсивно-синем N3PS2[NH(SiMe3)]2 (з) [27]. Пример кольца N3P2S приведен на схеме и [28]. Анион в K6(Pi2Si2NH) [29] служит примером сложной клеточной структуры.

HN NH

О(ОН)

HN NH

s2

/ \ НгГ NH

ОС. .СО Н

ИМАНУРОВАЯ КИСЛОТА

,РО(ОН)

(ОН)ОРч

н

ТРИМЕТШРОСФИМОВАЯ КИСЛОТА

02S S02

Н

ТРИА/ЛЫРИМИД

В противоположность пленарному 6-членному кольцу в галогенидах и в изотиоцианате в триметафосфимат-ионе в натриевой соли кольцо имеет конформацню кресла (рис. 19.11,6) [19], а связь Р—N заметно длиннее (1,68 А), чем в (PNX2)4. Это подтверждает, что к каждому атому азота присоединен один атом водорода, как было показано выше для случая кислоты [20]. В полностью метилированном соединении (NMe)3(P02Me)3 [21] связь Р—N имеет длину 1,66 А, близкую к соответствующей величине в триметафосфимат-ионе, а кольцо имеет форму искаженной ванны. Тетраметафосфиматное кольцо подобно

20. МЫШЬЯК, СУРЬМА, ВИСМУТ

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi 647

20.1. Элементные мышьяк, сурьма, висмут

Угол М — м — М, град

Обычные (металлические) модификации мышьяка, сурьмы и висмута изоструктурны между собой и имеют слоистые структуры (разд. 3.2), в которых каждый атом окружен тремя равноудаленными соседями, а следующий набор из трех соседей располагается на несколько большем расстоянии. Различие между этими двумя наборами соседей становится меньше при переходе от As к Bi, как это видно из следующих данных:

Литература

Расстояние Расстояние

до 3 блн- до а более

жавших jiTO- удаленных

As Sb Bi

2,52 2,91 3,07

мов, А атомов, А

3,12 96,65 J. Appl. Crystallogr, 1969, 2, 30

3,36 95,6 Acta cryst, 1963, 16 451

3,53 95,45 Acta cryst, 1962, 15,'865

Желтые (неметаллические) модификации мышьяка и сурьмы метастабильны, они получаются конденсацией пара при очень низких температурах. Мышьяк образует также полиморфную форму, изо структурную с черным фосфором; ее можно получить при 100—175°С в присутствии ртути [Z. anorg. allg. Chem., 1956, 283, 263]. Желтые модификации превращаются в металлические при нагревании или освещении; они, вероятно, состоят из тетрамерных молекул, но вследствие неустойчивости этих форм структуры их пока не изучены. Молекула As4 в паре над мышьяком имеет такую же тетраэдрическую конфигурацию, как и молекула Р4 (As—As 2,44 А). Масс-спектро.мет-рические исследования показали, что в парах над жидкими смесями этих элементов существуют молекулы As4, Sb4 и Bi4 и любые комбинации из этих атомов. Нет никаких указаний на существование у мышьяка новых модификаций, образующихся под воздействием высокого давления; в то же время под давлением и сурьма, и висмут испытывают структурные изменения в результате чего формируется простая кубическая структура (Sb—Sb 2,97; Bi—Bi 3,18 А), а при более высоких давлениях сурьма образует гексагональную плотнейшую упаковку, а висмут— кубическую (Bi—8Bi 3,29 А).

20.2. Структурная химия As, Sb и Bi

В ряду Р, As, Sb, Bi происходит постепенное изменение свойств элементов от неметаллических к металлическим. Далее рас сматривается стереохимия, главным образом, соединений мышьяка и сурьмы, так как висмутовые аналоги простых молекул этих элементов либо гораздо менее устойчивы, либо не получены вовсе. Ни один из рассматриваемых элементов не образует простых молекул, содержащих связи с кратностью, большей единицы. Например, AsCF3 и AsCH3 в структурном отношении не похожи на азометан Н3С—N=N—СН3; они образуют циклические молекулы с простыми связями As—As. AsCHj пзострук-гурен с (PCF3)4; он содержит непланарные кольца As4; валентный угол при As составляет 83,6°, диэдрический — 37°, расстояние As—As равно 2,45 А [1]. Арсенометан существует в двух формах: желтой и красной. Кристаллы желтой модификации состоят из молекул (AsCH3)s, имеющих форму гофрированных 5-членных колец (средний валентный угол при As 102°, As—As 2,43 A, As—С 1,95 А) [2]. В то же время арсенобензол состоит из 6-членных колец |As(C6H5)]e с конфигурацией кресла (As—As 2,46 А, а валентный угол при As 91е) [3]. Можно привести примеры циклических структур, содержащих чередующиеся атомы мышьяка и азота; это [(CeHs^AsNJa. [4], [(CeHahAsN]., [5] и As4(NMe)

страница 215
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю ручки-скобы с деревянными элементами
Casio AW-48H-1B
гранд химки
купить белую обувницу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)