химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

PS033~ до PS43~. Все натриевые соли гидратированы и, как правило, гигроскопичны. Тиофосфаты получают в виде стекол из расплавов Na2S—P2S5 с соотношением S:P до 3,5: 1; они крайне неустойчивы к воздействию воды. В О-О-диметилдитиофосфате калия анион имеет структуру, показанную на схеме ж (си. ниже) [Acta cryst, 1962, 15, 765].

19.6.15. Другие замещенные фосфорные кислоты и их аналоги. Замещение водорода в Н3Р04 радикалом R приводит к образованию замещенных фосфорных кислот OP(OH)2OR и OP(OH)(OR)2 и в конце концов к образованию эфира фосфорСН30

"С2Н50

С2Н5СК Ч)

СН,

ОН

Н,С

41—985

«34 19. ФОСФОР

19.7. Тиофосфаты и родственные соединения 635

ной кислоты OP(OR)3. Структура дибензилфосфорной кислоты НР02(ОСН2С6Н5)2 [1] описана в гл. 8; молекулы этой кислоты соединяются в пары связями О—Н—О подобно днмерам карбо-новых кислот. Примерами моно- и дизамещенных ионов могут служить фенплфосфат-ноп (з), изученный в калиевой соли [2] и диэтилфосфат-иоп (и), обнаруженный в бариевой соли [3], а примером замещенного эфира — трифеиилфосфат (к) [4].

Замещение в Н3Р04 группы ОН на радикал R приводит к образованию RPO(OH)2, R2PO(OH) и в конце концов к оксиду фосфина R3PO. Структурно исследованы днметилфосфиновая кислота (л) [5] (см. также разд. 8.5.3) и ее соли [6]. Некоторые соли типа M(R2P02)2, где М = Ве, Zn и другие двухвалентные металлы, обладают интересными свойствами. Семейство этих соединений включает в свой состав широкий набор веществ: от высокоплавкпх кристаллических солей до воскообразных твердых продуктов и фаз, которые могут быть легко расплавлены и вытянуты в волокна. Линейная цепочка (в цинковом соединении) с чередующимися простыми и тронными мостиками —OP(R2)0— упоминалась в гл. 3 как один из интересных типов цепочечной структуры.

\ /

ч Я SPS S S SPb S

/ \

(Zn[PS2lrW.(',H,!2|

Поскольку группы R2P02 или R2PS2 могут выступать и как мостиковые, н как бидентатные лигаиды, возможно образование многочисленных и разнообразных полимерных систем, примеры которых приводятся ниже. Первые два — димеры, остальные—бесконечные линейные молекулы.

АСАС \ /

J-R С Г

[в]

/ \

И 1(АСАС)2С. Р02Ф2\Г (Ф-ФЕНИЛ)

19.7. Тиофосфаты и родственные соединения

Упаковка атомов S

Простейший тиофосфатный ион — тетраэдрический анион PS43-(длина связи Р—S составляет 2,05 А) —исследован в ряде соединений с общей формулой MPS4 [1]:

Координация атоиов М

BPS4 1 AIPS4 I11PS4 J Кубическая плотнейшая упаковка Тетраэдрическая

GaPS4 Гексагональная плотнейшая упаковка »

CrPS4 Гексагональная плотнейшая упаковка Октаэдрнческая

B1PS4 Некубическая плотнейшая упаковка 6 и 8

GaPS4 упоминается в разд. 4.2 в качестве примера тетраэдрической слоистой структуры редкого типа, в которой каждая группа PS4 и GaS4 обобщает одно ребро и две вершины. Атом висмута слишком велик для размещения в пустотах плотнейшей упаковки из атомов серы, поэтому его координационный полиэдр гораздо менее симметричен, чем в соединениях других металлов, перечисленных выше.

Более сложные ионы представлены анионами P2S62- (я), P2S64- (б), P2S7"- (в) и P2S82- (г). В Ag2P2S6 ионы P2S62-, образованные из двух групп PS4, имеющих общее ребро, связываются через тетраэдрическн координированные катионы Ag+ [2]. Указанный нон в структурном отношении сходен с молекулой P2S4(CH3)2 (разд. 19.8). Ион P2S64~ найден в солях желеZn' / '? SPS

Zn

/ \ SPS

/ \

{Zn|PS2tC'2H5)2)2.-„ М

ZuОРО

,орохZnОРО-ОРО

(Zn|PO20(C4H,))2}„ [ю]

Z,!2A © 1.9SA

2.04A

©

©

S 1 s p

s .

S I 2,05 A

At*

Литература. [1] Acta crysl.. 1956, 9, 327. [21 Ir.org. Chem., 1967, 6, 199S. [31 Acta crvst. 1966 21, 49. [41 Acta cryst., 1965, 19, 645. [51 Acta cryst, 1967, 22 678. [61 J. Chem. Soc, A 1968, 757, 763. [7[ Inorg. Chem, 1969, 8, 2410. [81 Inorg. Chem, 1965, 4, 99. [9] Acta cryst, 1969, B25, 2303. [101 Acta cryst., 1969, B25, 1057.

за, кадмия, олова [3], а в Zn4(P2S6)3 обнаружены оба иона — и P2S62~, и P2S64~ [4], поэтому соединение должно быть представлено формулой Zn4(P2S6)22-(P2S6)'1~. Ион P2S74-, аналогичный Р2074_, и ион P2S62~ обнаружены в солях серебра [5].

41

636 19. Фосфор

19.8. Сульфиды 637

Пиридин реагирует с P4S10 с образованием [(py)2H]2P2S8 [6]; структура содержит циклический нон г, имеющий форму кресла, как и в случае S6 (ср. с P2S6Br2; разд. 19.10).

Литература. [1] Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 1399. [2] Acta cryst, 1978. В34, 3561 f31 Materials Research Bull, 1970, 5, 419. [4] Acta crvst. 1978 B34, 384 [5] Acta cryst, 1977, B33, 285. [6] Acta cryst, 1978, B34, 1378.

19.8. Сульфиды фосфора

В структурном отношении сейчас достаточно полно охарактеризованы следующие сульфиды фосфора (некоторые имеют по две полиморфные модификации): P4S3, P4S4 (a), P4S5 (а и Р), P4S7 (а и |3), P4So И P4S10. Отметим достаточно неожиданный факт — отсутствие P4S„. Образцы некоторых составов в системе Р—S могут быть закалены из расплава в виде хрупких стекол (отношение S : Р =

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
www.gruppo treesse
аудио системы в квартире
ремонт глушителей около ттк
tokio hotel dream machine tour

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)