химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

, называемое солью Грэма. Функция радиального распределения, полученная из рентгеновских данных для стеклообразного NaP03, показывает, что образец состоит главным образом из длинных цепей, построенных из тетраэдров Р04, которые соединены двумя общими вершинами и удерживаются друг с другом связями О—Na—О. Однако эти фосфатные стекла содержат также небольшие количества циклических метафосфатов. Из соли Грэма были выделены пента- и гексаме-тафосфаты, а существование 7- и 8-членных колец доказано с помощью бумажной хроматографии. Из этих высокоцикличных ионов наиболее устойчивы к гидролизу 6-членные.

Двумя наиболее простыми водорастворимыми (циклическими) метафосфатами натрия, известными в качестве эффективных водосмягчающих агентов, являются Na3P309, образующийся при нагревании NaH2P04flo 550—600 °С, и Na4P40,2, который удобно получать обработкой растворимой формы P2Os холодной суспензией NaHC03.

14 (.среднее)

Триметафосфаты содержат циклические ионы P30SI3" (в форме кресла) с параметрами, указанными па схеме а [1]. Специфическая особенность Na3P30<,H20 [2] заключается н том, что его структура идентична структуре безводной соли. В последив

не it имеется почти готовая позиции дли молекулы Н20, и необходимо лишь небольшое расширение структуры, чтобы вместить эту молекулу.

Тетраметафосфатное кольцо (б) является мобильным и принимает конфигурацию, «удобную» для его окружения [3]: 2/т в (Ш4)4Р4012

4 в Т14Р401а

Пента- и гексаметафосфат-ионы изучены в Na4(NH4)P50|5-• 4Н20 [4] и NaePeO,8-6H20 [5]. В последнем кристаллогидрате шесть атомов фосфора в кольце компланарны, а длины связей составляют: Р—О„011Ц 1,47 А, Р—Омост 1,61 А.

I) с. . 1'о

Нерастворимые метафосфаты содержат бесконечные цепочечные ионы, в которых длины связей и валентные углы имеют значения, указанные на схеме о. Некоторые из этих соединений

П.1

О о

\ /

_ \'ЛМ А

О' О

существуют в нескольких формах с различными конфигурациями цепи (РОз)„"~, как это, в частности, имеет место в так называемых солях Мадрелла и Курроля (две модификации NaPOs) [6]. Конфигурации цепей в метафосфатах Li, Na, К, Rb, Ag, Pb и Bi обсуждаются в разд. 23.12.6. В солях типа Na3H(P03)4 [7] и BiH(P03)4 [8] атомы водорода присоединяются к некоторым кислородным атомам цепей.

Особый интерес представляет ион г со сдвоенными цепями, обнаруженный в BiP5014 [8] и в фосфатах некоторых 4/-эле-меитов [9].

Литература. [I] Acta cryst., 1975, В31, 2264, 2680, [2] Acta cryst., 1965, 18, 226 [31 Acta cryst., 1974, B30, 1979. [41 Acta cryst., 1972, B28, 732. [51 Acta crvsl., 1972, B28, 2740; 1977, B33, 2529. [6] Acta cryst., 1968, B24, 1621. [7] Acta cryst, 1968, B24, 992. [8] Acta cryst., 1975, B31, 2285. [9] Acta cryst., 1974, B30, 468, 1751.

19.6.12. Mono- и дифторофосфорные кислоты. Промежуточными по составу между нейтральной молекулой POF3 и анионом Р043~ являются ноны P02F2- и P03F2-. Были получены соли

632 19. Фосфор

19.6. Фосфорные оксокислоты и их соли 633

как Mono-, так и дифторофосфорпой кислоты, например соли NH4, К и некоторые другие. Безводная мопофторофосфорная кислота может быть приготовлена с количественным выходом из безводной метафосфорпоп кислоты и жидкого безводного HF. Она представляет собой маслянистую жидкость, склонную к стеклообразованню при температуре твердого С02; эта кислота проявляет значительное сходство с H2S04.

Как BaP03F, так и KP02F2 в структурном отношении сходны с BaS04, a NaI\3(P03F)2 изоструктурен с глазеритом CaBa3(Si04)2. В ряду Р043-, P03F2-, P02F2- и POF3, по-видимому, проявляется определенная тенденция в изменении длин связен и валентных углов, на что указывают следующие значения усредненных параметров: атома кислорода па серу приводит к иону [P02S (NH2) ]2-; длины связей в этом соединении, показанные на схеме е, получены из исследования днаммониевоп соли [2]. Подобные же дтпны связен обнаружены в дпа.мпдотиофосфат-ионе, изученном в NH4[POS(NH2)2] [3].

О,

Н

2,95 А \|/ fсреднее)\ N*

1,44 А-^ О

У\

Н о К Н У

$ о

^—1,52 А

О

(г ср. с д)

О

122° 1,470 А СГ

97"-1,575 А1

.405 А

1,5 30 А

Ион P02F2~ обладает заметно деформированной тетраэдрической конфигурацией и чрезвычайно похож по своему строению на изоэлектрониую молекулу S02F2 (в), В настоящее время получены HPSaF2 и многие ее соли.

,04'5>-\

0/Н4Х0

(6 ср. с в)

19.6.13. Фосфорамиды и амидотиофосфаты. Соль Na(H3N-P03) [la] содержит цвпттер-поиы 'H3N-P032- (г), аналогичные изо-электрошюй сульфамиповой кислоте (Э) +H3N-S03~ (разд. 16.8,2). Связи N—Н—О соединяют ионы в трехмерный каркас, в полостях которого локализуются ионы Na. В наиболее позднем исследовании K(H3N-P03) для длины связи Р—N приводится значение 1,800 А [16]. Замещение в P03NH22~ одного

Литература, [la] Ada cryst., 1964, 17, 671. [16] Acta cryst, 1980, В36, 2391. [2] Acta cryst, 1969, B25, 1256. [3] Z. anorg. allg. Chem., 1968, 358, 282.

19.6.14. Тиофосфаты. Сера может замещать кислород в ионе Р043- с образованием целого набора тиофосфат-ионов OT

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
небольшой букет из радужных роз купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая винтовая лестница - цена ниже, качество выше!
стул кресло престиж
склады индивидуальное хранение марьино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)