химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

е иона Is+ определено в кристаллическом

(Is) (SbF6) [5]. Он имеет плоское строение (б), причем ионы

Is+ соединены в группы по три за счет более слабых связей

I—I (3,42 А), подобных дополнительным связям, обнаруженным в пределах слоя в структуре кристаллического иода.

г. Ионы ХХ2'+. Для ионов ХХ2'+ (20 валентных электронов)

следует ожидать уголковое строение. Уже отмечалось (разд.

9.4.1, а), что в структурах аддуктов 1С13 с SbCl5 и А1С13 в принципе можно выделить ионы 1С12+, но за счет довольно сильного взаимодействия между анионами и катионами в кристаллах

этих соединений реализуется приблизительно квадратное расположение четырех атомов С1 вокруг атома I. Взаимодействие

такого же типа осуществляется в (C1F2) (SbF6) [6] и

(BrF2) (SbF6) [7] между ионами C1F2+ (BrF2+) и атомами фтора из аниона (в и г). КР-спектры соединений AsFs-2ClF и

BrF3-2ClF показывают, что в них содержатся асимметричные

катионы (CI—CI—F)+ [3].Средняя длина о лягтсвязей 5b-F 175А

' 96" V х Средняя длина а ' шести связей Sb-F 1.90А

д. Ионы XFS. Ион BrF4+ в (BrF4) (Sb2F„) [8], как и следовало ожидать по аналогии с SF4, имеет конфигурацию трнгональной бипирамиды с неподеленной парой, занимающей экваториальное положение. Средняя длина четырех коротких связей Br—F составляет 1,81 А; две слабые связи в экваториальной плоскости дополняют координацию до искаженно октаэдрической (д). Асимметрия мостика в ионе (Sb2Fn)~ подтверждает, что его строение в значительной степени соответствует форме записи (SbF6)-(SbF5), поскольку средняя длина шести связей Sb—F в SbF6~ равна 1,90 А, а пяти связей в SbFs (не считая мостиковую связь) — 1,75 А.

Ион IF4+ в (IF4) (Sb2Fn) [9] имеет сходную конфигурацию с экваториальными и апикальными связями I—F 1,77 и 1,84 А и углами между связями 92 и 160° (ср. углы в TeF4 (89 и 161°) и GeF2 (92 и 163°)). Однако в этой структуре более удаленные соседи атома иода расположены совсем иначе, чем у атома Вг на схеме д: два атома F расположены на расстоянии 2,53 А и два — на расстоянии 2,88 А.

е. Ионы XF6+. Для этих ионов еще нет точных структурных данных. Колебательный спектр иона C1F6+ изучался в соединении (C1F6) (PtF6) [10]. Из анализа дебаеграмм следует, что (BrF6)(AsF6) [11] и (!F6)(AsF6) [12] имеют структуру типа NaCl, предположительно содержащую октаэдрические катионы и анионы.

Литература. [1] J. Chem. Soc, А 1971, 2318. [21 Can. J. Chem., 1974, 52, 2048. [31 Inorg. Chem, 1970, 9, 811. [4] Inorg. Chem, 1975, 14, 428. [5] Can. J. Chem., 1979, 57, 968. [6] J. Chem. Soc., A 1970, 2697. [71 J. Chem. Soc, A 1969, 1467. [81 Inorg. Chem., 1972, 11, 608. [9] J. Chem. Soc, D 1975, 2174. [10] Inorg. Chem, 1973, 12, 1580. [11] Inorg. Chem., 1975, 14, 694. [12] J. Chem. Phys., 1970, 52, 1960.

9.5. Полигалогениды

ICli"

Эти соединения содержат в своем составе указанные ниже анионы (в случае полииодидов довольно сложного состава, которые рассмотрены отдельно):

а; 1з

BrF2"

ciFj BrCi; IClj IBrF"

С1Вг2 Bri; !Br2 ICIBr"

I2Br"

cif: BrF 4 IF4" ICI3F BrF; if;

Подобные соединения получают при взаимодействии гало-генида металла (или неметалла) и межгалогенного соединения (или галогена при получении CsIF4, CsBrF4, CSCIF4, CsBr3 и Csl3) либо в растворе, либо при действии паров межгалогенного соединения на сухой галогенид. KBrF4 получают растворением KF в BrF3 с последующей отгонкой избытка растворителя; кристаллический KIF4 можно выделить при охлаждении раствора KI в IFS, a KIF6 кристаллизуется из горячего раствора. При низких температурах можно выделить очень неустойчивые соединения, например получить NO(ClF2) при взапмодей70 9. Галогены Бинарные галогениды

9.5. Полига.югениды 71

ствни XOF и C1F при —78 °С. В общем случае при обычных температурах устойчивы лишь соли крупных катионов щелочных металлов или крупных органических катионов. Например, единственными устойчивыми солями М13, М1С12 и М1СЦ являются соли с катионами NH4+, Rb+ и Cs+, а также такими катионами, как NH(CH3)3+ и (C6H5N2)+. Устойчивость солей возрастает с увеличением размеров катиона; так, в ряду К1С1г, RbICl2 и CsICl2 лишь последняя соль стабильна при комнатной температуре. Соответствующие полигалогенидам свободные кислоты в безводном состоянии неизвестны, однако описано соединение НГС14-4Н20.

9.5.1. Строение полигалогенидных анионов

а. Ионы (X—X—Х)~. Относительно строения этих линейных ионов (табл. 9.5) важно подчеркнуть два момента. Во-первых, обнаружено, что в некоторых солях ионы Вг3~, 1С12~ и 13~ построены симметрично, тогда как в других они имеют асимметричное строение. Во-вторых, длина всего иона 13~, изученного весьма детально, примерно на 0,5 А больше, чем удвоенная величина простой связи I—I, причем для ионов симметричного и асимметричного строения колебания составляют лишь ~0,1 А, тогда как различия в длинах связи I—I достигают 0,32 А. Структурные различия между ионами 13~ связывают с различным окружением концевых атомов в структуре, хотя этот эффект носит более сложный характер. Н

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
набор чайных кружек assam, 2 х 300 мл
купить наклейку бмв на ключ
chu210-w-30 korf инструкция
Кружки Bond

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)