химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ой, приписываемой этой структуре ранее, п средняя величина угла Р—О—Р равна 150°, хотя, вероятно, и в этом случае все же имеется не628 19. Фосфор

19.6. Фосфорные оксокислоты и их соли 629

сколько коллинеарных связей. Выявляется, по-видимому, корреляция между величиной кислородного валентного угла и разностью между длинами связей Р—0„„,щ и Р—ОЫОст; если угол Р—Омоет—Р равен 123°, расстояние Р—Омо(.т составляет 1,62 А; Р—ОконЦ=1,52 А (Са2Р207-2Н20); если угол Р—0„„ст—Р равен 156°, Р—Омоет составляет 1,58 А; Р—0К01Щ= 1,55 A (a-Mg2P207).

О

„>

С ионом Р2074~ в значительной мере родственны ионы 03P-NH-P034" и ОзР-СО-Р034-:

1.68А

О

1,52 A U

Структуры ионов с кислородным и NH-мостиком столь сходны, что декагидраты их натриевых солей оказываются изоструктур-ными [5]. Строение карбопилдифосфоиат-иоиа было определено при исследовании Na4(03P-CO-P03)-2Н20 [6].

Литература. [1] J. Solid Stale Chem, 1970, 1, 120. [2] Acta crysl, 1975, B31, 1730. [3] Ada cryst, 1970, B26, 233. [4] J. Solid State Chem, 1973, 7, 69 [5] Acta cryst., 1974, B30, 522. [6] Acta cryst, 1976, B32, 488.

19.6.9. Линейные полифосфаты. Линейные полифосфаты содержат «гибридные» ионы, промежуточные между пирофосфат-ио-ном и бесконечным линейным метафосфат-иопом; в этих ионах концевые группы Р04 обобщают по одному, а промежуточные группы — по два кислородных атома. Нормальный трифосфат натрия Na5P3O10 известен как в безводном состоянии, так и в виде гексагидрата; были также приготовлены Na2H3P3O10 и Na3H2P30]o. Трифосфат, используемый в качестве моющего средства в смеси с мылами и сульфонатами, может быть получен различными способами, например совместным нагреванием Na2HP04 и NaH2P04:

2NasHP04 + NaH2P04 >- Na5P3O,0 -j- 2HaO

Из рентгенографического исследования двух кристаллических форм ЫабРзОю [1] следует, что структура аниона Р3О!05~ имеет вид

116° 5_

О

11,50 А РО,61 Ар —о

лее короткие мостиковые связи (1.59 и 1,63 А) и больший валентный кислородный угол 129 .

Линейный тетрафосфат-ион получается в результате щелочного гидролиза циклического метафосфата, а его соли с крупными ионами, такими, как РЬ2", Ва2~ и N(CH3)4+, могут быть выкристаллизованы пз подкисленного раствора (в щелочной среде они остаются в растворе, образуя при этом вязкую жидкость). Препарат, описанный в литературе как «гексапатрие-вып тетрафосфат» Na6P40i3, не является химически индивидуальным веществом, а представляет собой смесь Na5P3O10 и NaP03. Кислоты Н.-,Р3О|0 и Н6Р4013 были получены пропусканием растворов их тетраметиламмониевых солей через катионооб-менную смолу. На фазовых диаграммах пет указаний на существование полифосфатов, содержащих более четырех атомов фосфора [2], и только гсксафосфат кальция может быть получен относительно легко. Тем не менее граммовые количества чистых полифосфатов, содержащих 4—8 атомов фосфора в молекуле, были получены хроматографпческим путем. Основным исходным материалом при этом служит полифосфорная кислота со средней длиной цепи около пяти звеньев; эта кислота образуется при нагревании 85%-ной водной Н3Р04 в золотой чашке при 400 °С в течение 12 ч. О (NH4)2SiP40I3 см. в разд. 23.2.

Соль K4(P309NH2)-Н20 содержит ион типа Р30[П5~, в котором кислород замещен группой NH2 [3].

Литература, fl) Ada crysl, 1964, 17, 674. [la] Ada crvst, 1975, B3I, 2482. [2[ J. Am, Chem. Soc, 1967, 89. 2884; Z. anorg. allg. Chem, 1964, 330, 78. [31 Ada cryst, 1965, 19, 363.

19.6.10. Поли-ионы, содержащие P и Cr. С дифосфат- и линейными полифосфат-иопамп тесно связан ряд ионов, содержащих как атомы фосфора, так и атомы хрома в тетраэдрической координации; в этих ионах от 1 до 4 атомов кислорода групп Р04 являются общими и для тетраэдров Cr04 [J. Solid State Chem., 1980, 33, 325]:

\1/ СГCr ^

(POO-/

(РСг30,зГ

(РСг4016)3"

Сг(РОгО,о)3Детали строения первых трех ионов описаны в выше указанной статье; ион PCr40163- [J. Solid State Chem, 1980, 33, 439] имеет строение, аналогичное Si-,0I6 в минерале зуннитс (разд. 23.12.2).

630 19. Фосфор

19.6. Фосфорные оксокислоты и их соли 631

19.6.П. Метафосфаты. В метафосфатах каждая группа Р04 обобщает два атома кислорода с образованием колец или бесконечных цепей состава (РОз),,"-, аналогичных кремний-кислородным группировкам в метасиликатах. Сама метафосфорная кислота не получена в кристаллическом состоянии и известна только в виде стекла или сиропообразного продукта; она, очевидно, высокополимеризована. Некоторые метафосфаты представляют собой резипоподобиую или роговистую массу; в ряде случаев эти фазы на самом деле являются смесью различных метафосфатов. Так, твердое вещество с эмпирическим составом NaP03, полученное нагреванием NaNH4HP04 или NaH2P04, оказывается негомогенпым; одна часть его растворима в воде, а другая не растворима. Но при контролируемых условиях могут быть приготовлены многочисленные, хорошо идентифицированные кристаллические соли. Так, быстрым охлаждением расплавленного NaP03 до температур ниже 200 °С получается хрупкое прозрачное стекло

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду экран для проектора москва
Фирма Ренессанс: железные лестницы фото - качественно и быстро!
кресло сеньор
куда дешево сдать на хранение личные вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)