химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

нлог

0->Р-0

н

Гидро- или «кислые» фосфориты содержат нон [НР02(ОН)Т~ (в): его строение было определено при исследовании LiH2P03 [2] и Cd(H2P03)2-H20 [3].

Литература. [11 Acta cryst., 1956, 9, 991. [2] Acta cryst, 1976, B32, 412. [31 Acta cryst, 1978, B34, 32.

19.6.2. Фосфорноватистая кислота. Структура моцоосновнон Н3Р02 (или Н(Н2Р02)) неизвестна, но некоторые ее соли изучены с помощью рентгепо- и нейтронографии, благодаря чему определены позиции атомов водорода. Ион (Н2Р02)~ имеет ис2,24 А

O>P-^pVP1,53 А

Р3О|626 19. Фосфор

19.6. Фосфорные оксокис.ипы и их соли 627

ну обычной ординарной связи; в этом ионе три атома фосфора находится в следующих формальных степенях окисления: два атома в степени III и один атом в степени П.

Соли H6P60i2 были приготовлены обработкой гипохлоритом суспензии красного фосфора в растворе щелочного гидроксида. Рентгеновское исследование цезпевон соли показало, что ее анион содержит кольцо в форме кресла из шести непосредственно связанных между собой атомов фосфора с длиной связи Р—Р, приблизительно равной 2,2 А.

19.6.5. Изофосфорноватая кислота. Фосфорноватая кислота, как

указывалось в одном из предыдущих разделов, образуется

в результате окисления фосфора влажным воздухом. Мягкий

гидролиз РС13 дает сложную смесь продуктов; такая смесь

была разделена хроматографически, и один из компонентов был

идентифицирован как изофосфорноватая кислота (в свободном

состоянии эта кислота была получена из РС13 и Н3Р04). Еетрипатриевая соль Na3(HP206)-4Н20 образуется при нагревании

смеси Na2HP04 и NaH2P03. ЯМР-спектры согласуются со следующими структурными формулами иона (НР206)3~ и свободной кислоты:

[СУ А ХО] НО7 6 ХОН

19.6.6. Фосфорные кислоты и фосфаты. Перейдем к более детальному анализу стереохимии кислородных соединений P(V),

в основе которых лежат дискретные ионы Р043~ или тетраэдры

Р04, связанные через один или два общих атома кислорода;

обобщение трех кислородных атомов всеми тетраэдрами Р04

приводит к образованию нейтрального оксида Р205. Дискретные

ионы Р043~" найдены в ортофосфатах, а системы объединенных

групп Р04—в пиро-, поли- и метафосфатах.

19.6.7. Ортофосфорная кислота и ортофосфаты. Дискретные

ионы Р043~ существуют в нормальных ортофосфатах. В дигидрофосфатах типа КН2Р04 и (N2H5)H2P04 группы Р02(ОН)2

объединяются водородными связями с образованием протяженных анионов (разд. 8.5.3). На основе ряда рентгеновских и

пейтронографических исследований [1] известно, что в дигидрофосфатах длина связи Р—О близка к 1,51 А, а длина связи

р—ОН лежит в интервале 1,55—1,58 А. Длина водородной связи составляет около 2,50 А. В (слоистой) структуре Н3Р04 [2]

также имеются водородные связи длиной 2,84 А; эта структура

описана в разд. 8.5.3. Длины связей Р—О в Н3Р04 и его полу-гидрате [3] составляют соответственно 1,52 и 1,49 А, а Р—ОН — 1,57 п 1,56 А.

Кристаллические структуры ряда ортофосфатов имеют большое сходство со структурами различных форм кремнезема или силикатов. Например, три модификации А1Р04 принадлежат различным структурным типам кремнезема [4]; каждая из них претерпевает еще переход из низкотемпературной в высокотемпературную форму; YP04 и YAs04 кристаллизуются в структурном типе циркона (ZrSi04).

Литература. [1[ Ada cryst,, 1974, ВЗО, 1193. [2] Acta Chem, Scand., 1955, 9, 1557. [3] Ada cryst., 1974. B30, 1470. HI Z. Kristallogr., 1967, 125, 134.

19.6.8. Пирофосфиты (дифосфаты). Пирофосфаты MIVP207, M2"P207 и М4'Р207 (гндратпровапный) исследованы достаточно детально. Особый интерес представлял вопрос о величине валентного угла у мостикового атома кислорода. У солей двухвалентных металлов нередко наряду с низкотемпературными (а) существуют высокотемпературные (|3) модификации; было показано, что конфигурация пирофосфатного иона зависит от размера М2Ь. В соединениях с малыми металлическими ионами анион Р207' имеет конфигурацию, близкую к скрещенной, а в соединениях с большими нонами — близкую к заслоненной [1]. В пирофосфатах наблюдается значительный разброс значений валентных углов при атомах ОМОот; они лежат в интервале от 123 до 180°: 123° в Са2Р207-2Н20 [2], 139° в одной из форм SiP207 [3], 156" в a-Mg2P207, 180° в фосфатах со структурой тортвейтита. Кажущаяся коллинеарность связей при Омост в высокотемпературных модификациях некоторых солей М2Р207 теперь обычно связывается либо с позиционным разупорядочени-ем, т. е. с хаотическим размещением во всем кристалле атомов 0„шст относительно линии Р—Р группировки

У / ОМОЕТ

V— -Р

либо с резко анизотропным движением ОМОСт (ср. с высокотемпературным кристобалитом). Результаты первоначального исследования кубической модификации ZrP207 (с которой изоструктурны соединения Si, Ge, Sn, Pb, Ti, Hf, Се и U) указывали на коллинеарность связей в ионе Р207. Позднее, при более внимательном изучении высокотемпературной модификации SiP207 [4], было показано, что истинная элементарная ячейка имеет 27-кратный объем по сравнению с ячейк

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
договор аренды телевизора
Рекомендуем компанию Ренесанс - заказать лестницу из дуба - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 360
хранение вещей во время ремонта индивидуальная комната

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)