химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

и PCI5 в парообразном состоянии существуют в виде тригоналыю-бнпирамидальных молекул, стереохимия которых уже обсуждалась в гл. 7. Аксиальные связи в молекулах указанных пентагалогенндов длиннее экваториальных, как и в других молекулах этого типа (см. ниже). При растворении пентагалогенндов в нитробензоле, вероятно, происходит их диссоциация; у растворов PCI5 в этом растворителе обнаружена заметная электропроводность, а кристаллический РС15 построен из тетраэдрических РС14+ и октаэдрических PCle- ионов, взаимная укладка которых во многом напоминает упаковку ионов в CsCl [1]. Ионы РС14+ присутствуют также в следующих кристаллических соединениях: РС1„1 [2], (PCl4)FeCl4 i[3], (РС14) (Ti2ClB) и (РС14)2(Ti2Cl)0); третье соединение описано в разд. 10.1.8. РСЫ, получаемый прямым взаимодействием РСЦ и IC1 в растворе в CS2 или СС14, диссоциирует в полярных растворителях и состоит из ионов РС14+ и линейных ионов 1С12~. Кристаллический (PCl4)FeCl4 представляет собой совокупность ионов РС14+ (с длиной связи Р—С1 1,91 А) и тетраэдрических ионов FeCl4~ (Fe—CI 2,19А). О соединении (PCI4) (ТеСЬ) см. в разд. 16.5.3.

В противоположность пентахлориду РВг, кристаллизуется как ионное соединение вида (РВг4)Вг; длина связи Р—Вг в ионе РВг4+ составляет 2,15 А [4]. Этот же катион образуется в РВг7 [5], получающемся при действии Вг2 на РВг5, а анионом в РВг7 является линейный (асимметричный) ион Вг3~; РВг4+ существует, по-видимому, также, в соединениях типа РВг61 и РВг51С1.

Из солей металлов М(РХ6)„, по-видимому, известны только гексафторофосфаты, среди которых наиболее устойчивы в твердом состоянии соли больших катионов, таких, как NH4+, К+, Ся1", Bas+ и Co(NH3)63+. Установлено, что в кристаллах первых трех катионов ионы М+ и октаэдрические ионы PF6~ упакованы по типу NaCl [6]. Кристаллическая структура HPF6-6H20 описана в разд. 15.2.2. Длина связи Р—F в этом кристалле в ионе PF6~ составляет 1,73 А, а в NaPF6 [7], по-видимому, только

G18 19. Фосфор

19.1. Структуры простых молекул 619

1,58 А, п эта же величина совпадает со средним значением для Р—F в (CH3)4N-PF6 (аксиальное расстояние равно 1,59 А, экваториальное— 1,57 А). Кроме того, установлено, что в NaPF6-H20 [9] ион PF6~ деформирован: четыре (экваториальные) связи Р—F имеют длину 1,58 Л (ближайшими внешними соседями этих атомов F являются попы Na"1), а две—1,73 А (с этими атомами соседствуют молекулы FLO па расстоянии 2,90 А).

Литература. [1) J. Chem. Soc, 1942. 642. [2| J. Am. Chem. Soc, 1952, 74 6151 [31 Inorg. Chem., 1968, 7, 2150. Щ Acta cryst.. 1970, B26. 443 [5[ Acta cryst 1967. 23, 407. [61 Z. anorg. allg. Chem.. 1951, 265, 229. |7| Z. anorg. allg. Chem., 1952, 268, 20. [8( Ada cryst., 1980, B36, 1523. [91 Acta cryst., 1956, 9, 825.

19.4.7. Молекулы PR$, PRs~nX„ и смешанные галогениды. Молекулы, у которых к атому фосфора присоединено 5 независимых лигандов, имеют тригоналыю-пирамндальпую конфигурацию, причем аксиальные связи в PR5 и PXs длиннее экваториальных. Например, в Р(С6Н5)5 [1] длина аксиальных связей составляет 1,99 А, а экваториальных—1,85 А; последние имеют такую же длину и в Р(СбНз)3. Предполагается, что наиболее значительные стерические взаимодействия имеют место между взаимно перпендикулярными группами и что сила отталкивания лигандов возрастает в ряду F—FПолучены все смешанные галогениды PCI„F5-„. Они обладают низкотемпературными модифи

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Вся техника в KNSneva.ru системные блоки - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!
светодиодные лампы g9 220
аренда машин представительского класса
рулонная москитная сетка на балкон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)