химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ывается слабым связям с переносом заряда между атомами кислорода и брома различных молекул, на что указывает величина соответствующего расстояния (3,08 А) в бесконечных цепях. Все остальные межмолекулярные расстояния Вг—О значительно больше, чем сумма вандервааль-совых радиусов (3,35 А). Значения межмолекулярных расстояний С1...0 в цепях кристаллического РОС13 (3,05 А) могут свидетельствовать о слабом взаимодействии между этими атомами, лишь незначительно превышающем вандервааль-сово.

Br Br Вг Bi

\ / \ /

р ^2,14 А р

0\ХВг О Вг

• 1,44 А 'О (Вг/з,08А

/\

Вг Вг

молекул этого типа:

а) MCI5-POCI3 (М---Sb, Nb, Та) [1] и SbCI.-, ОР(СП3)я [1);

б) МС14-2РО:.1:! (M-,Sn[2], Ti [3]);

в) (МС14.Р0С1,.,)2 (М — Ti [41).

SbCt5-POClj

(Т1СЦ-РОС13)Г

В этих аддуктах наблюдается увеличение координационного числа акцепторного атома, в то время как структура донорнон молекулы существенным образом не изменяется. Отметим, однако, необычную разницу между длинами связей Sb—О в моSnCU-ZPOClj

Рнс. 19.6. Строение молекул SbCb-POCl,, (о); SnCl4-2POClj (б); (Т1С1,-?РОС1;,)2 (<;) (.ттомь] О заштрихованы).

лекулах SbCl5-POCl3 и SI,C15-0P(CH3)3: 2,17 н 1,94 А соответственно (Sb—С1 2,34 А). В аддуктах РОС13 валентный угол при атоме О лежит в интервале значений 140—152". Интересно, что SnCl4-2POCl3, подобно SnCl4-2SeOCl2, имеет цме-конфнгура-цию в отличие от молекул типа TpaHC-GeCl4(py)2.

PCU

1 3

о

Молекула P203CI2F2 с мостиковым кислородом (схема а) была идентифицирована с помощью спектра ЯМР-'Ф [5].

О

c,vc,

,SnC"-2.12A

С1/с,^р/°Рч

1ЧС1 F

а

,С1

сГ1

В тиофосфорилгалогеиидах длина связи Р—S (1,86 А), сопоставимая с длиной связи Р—О в фосфорилгалогенидах, близка к величине, ожидаемой для двойной связи. Другие тиогалогениды фосфора обсуждаются в разд. 19.9.

РОС|3 и некоторые другие молекулы, упоминаемые ниже, реагируют с рядом тетра- и пептагалогенидов с образованием молекул, в которых координация атома металла дополняется до октаэдрической одним или двумя атомами кислорода молекул РОС13 (или других). На рис. 19.6 приведены примеры трех

С1,Р

В молекулах, изображенных па рнс. 19.6, РОС13 присоединяется к атому металла через одиночный атом кислорода. При действии С120 на раствор SnCl4 в РОС13 образуется соединение, соответствующее формуле (Sn03P2CI8)2. В этой молекуле атомы металла связаны не только с лигандами РОС13, но через кислородные мостики и с тетраэдрическнмп группами 02РС12

40*

616 19. Фосфор

19.4. Структуры простых молекул 617

С1,

С12 -ОР

о

(схема б), так что в итоге образуется (гофрированное) 8-член-ное кольцо [б]. Такого же типа мостики возникают в соединении Мп(Р02С12)2(СН3СООС2Н3)2 [7], образующемся прн воздействии МпО на РОС13, растворенный в этплацетате. Мостнко-вые группы Р02С12 приводят к бесконечным цепям (схема в) октаэдрических координационных групп, в которых молекулы СН3СООС2Н3 занимают ^пс-положения; следующие друг за другом 8-членные кольца располагаются в почти перпендикулярных плоскостях. Такого же типа цепи имеются в Mg(P02Cl2)2(POCl3)2 с двумя группами ОРС13 на каждом атоме металла [8].

OR

\ / -Мп/1

О I X ЧОЧ I .OR

CI,PO—,м< мп: .

OR I Х0 0Х I Ч0РС1Г

0R у 0 Ч/

СЬ С1,Ю—Мп—

/ \

1963, 17, 353. [2] Acta Chem. Scand., 1903, Acta Chem. Scand., 1960, 14,

Литература. [I] Acta Chem. Scand., , ..,

17, 759. f3] Acta Chem. Scand., 1962, 16, 1806. [41 ^„.,u„ ,„

726. (51 Inorg. Chem., 1964, 3, 280. [61 Acta cryst,, 1969, B25, 1720, 1726. [71 Acta Chem. Scand., 1963, 17, 1971. [81 Acta Chem. Scand., 1970, 24, 59.

1,48 А

19.4.5. Другие тетраэдрические молекулы и ионы. В дополнение к рассмотренным ниже па схемах а [1] и 6 [2] приведены еще два примера тетраэдрических молекул. Среди других структурно исследованных молекул можно упомянуть F3P-BH3 [3]; PS(OCH3) (С6Н5)2 [4а]; OP(NH2)3 [46] и многие оксо- и тио-ионы, которые будут описаны в этой главе несколько позднее.

В солях типа (РН4)Х ион фосфопия — фосфорный аналог иона аммония—имеет правильную тетраэдрическую структуру. По данным электронографического исследования РН41 установлено, что связи Р—Н направлены к ионам I-, а длина их составляет 1,414 А. Восемь атомов водорода, окружающих анион I-, размещаются по вершинам искаженного куба: 4 на расстоянии 2,87 А и 4 на расстоянии 3,35 А; атомы Р—Н—I расположены практически коллппеарно (172°) [5]. Ионы РХ4+ рассматриваются в следующем разделе.

Литература. [II Inorg. Chem., 1968, 7, 2582. [21 Acta Chem. Scand., 1965, 19, 879. [31 J. Chem. Phys., 1967, 46, 357. [4a[ Acta cryst., 1969, B25, 617. [461 J-Chem. Soc, A 1969, 1804. [5[ J. Chem. Phys., 1964, 47, 1818.

19.4.6. Пентагалогсниды фосфора, ионы PXt+ и PX6~. Устойчивость пентагалогенндов фосфора быстро уменьшается с увеличением атомной массы галогена. Пентафторнд устойчив вплоть до высоких температур; PCI5 диссоциирует приблизительно наполовину при 200 °С; РВг5 еще менее устойчив; Р15 вообще не известен. Установлено, что PF5

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальное складское помещение
все о neo cosmo ring emo
набор ножей япония
стол кухонный овальный с плиткой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)