химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

плоской сетки б3 размещением четырех 2-связанных атомов Р на соединительных линиях каждого шестиугольника так, что при этом образуется гофрированная гексагональная сетка. Существует много способов создания таких систем: пять из них реализуются в структурах МР4, приведенных в табл. 19.2. Слои атомов фосфора связываются друг с другом атомами металла в октаэдрической координации, и эти атомы завершают тетраэдрическую координацию атомов Р, одна половина которых связана с совокупностью' (ЗР+1М), а другая —с (2Р+2М). В структуре CdP4 (рис. 19.3, а) гофрированный слой Р4 в CdP4 простирается слева направо и перпендикулярно плоскости рисунка. Атомы Р размещены вокруг винтовых осей, также перпендикулярных плоскости страницы. Схематическая проекция этого слоя на рис. 19.3,6 показывает, как два сорта атомов Р создают 10-членные кольца, а штриховая линия изображает одну из. винтовых осей.

Многочисленные сульфиды электроположительных металлов получены действием паров фосфора на расплавы «металл — га-логенид металла» при температурах, лежащих в области от350" до 1100 °С. Типы этих соединений представлены в табл. 19.3, но.

608 19. Фосфор

19.3. Фосфиды металлов 609

не все он» ооразуются тем пли иным конкретным металлом. Окраска этих фаз изменяется от желтой (Li3P7) через красную (I-iPn, LiP7) к черной (СаР3, MgP4). Устойчивость полифосфи-дов по отношению к воде варьирует в широких пределах, а продукты гидролиза лежат в диапазоне от РН3 и Р2Н4 через полп-циклические Р7Н3 и РцН3 вплоть до твердых полимерных фос-фанов. Полифосфиды содержат конечные или бесконечные

Рис. 19.3. Две проекции структуры CdP4 (см. текст).

одно-, дву- и трехмерные системы связанных атомов Р, каждый из которых связан с 2 или 3 другими такими же атомами, и в большинстве случаев каждый 2-связанный атом Р несет один отрицательный заряд.

Геометрия иона Р-3~ подобна конфигурации молекулы P4S3 (рис. 19.10,в, разд. 19.8), где Р~ замещает S; этот ион возникает в соединениях щелочных металлов М3Р7 и в Ва3Р|4. Бескопечная цепь, образованная из этих единиц с одним 2-связанным Р-- на единицу, формируется з анионе в RbP? (рис. 19.4, а). Конечный ион Рц3~ найден в Na3Pn (рис. 19.4,5). Цепи, очень сходные с цепями гитторфовской модификации фосфора, образуются в анионе KPi0 (рис. 19.4, в). Те же цепи вместе с цепями Р7 присутствуют в CsPji. Близкие по композиции цепи обнаружены и а Т1Р5 (рис. 19.4, г). В последнем случае повторяющаяся единица содержит 9 атомов, но в этом соединении атомы Т|(|) подобны 2-связанным атомам Р, так как половина метал

ж

СаР3 д SrP3

Рис. 19,4. Структуры полифосфидных анионов (пояснения в тексте.)

лнческих атомов занимает позиции, указанные на рпс. 19,4, г штриховыми кружочками, формируя две наиболее сильные свя-чи в цепях. Оставшаяся часть атомов Т1(1) вместе с эквивалентным количеством атомов Р соединяет цени в слои так, что состав фазы соответствует структурной формуле Т1Р(Т1Р<.) или Т1Р5. Попятно, что атомы металла образуют помимо отмеченных выше многочисленные более слабые связи, а атомы фосфора 39—985

19.4. Структуры простых молскил 611

подразделяются па три сорта: связанные с 2Р, с ЗР или с (ЗР+1Т1).

Структуры анионов с СаР3, SrP3 и ВаР3 отображают три способа удаления одной четверти атомов из гофрированного слоя б3, присущего черному фосфору (рис. 19,4, г}). Истинная геометрия цепи в ВаР3 (пли Аи2Р3) показана на рис. 19.4, е. Другой способ удаления одной четверти атомов из сетки б3 реализуется в Rb4P6 (рис. 19.4,ж). Сетка в данном случае плоская, как сетка В в А1В2; в этой структуре заряд па Р64~ не соответствует, очевидно, числу атомов Р, образующих две связи Р—Р. Замещение одной четверти атомов Р в изогнутом (как у As) слое атомов Р атомами Sn приводит к образованию слоя SnP3, проекция которого подобна показанной на схеме ж, где штриховые кружочки изображают теперь атомы Sn. Представителями галогепсодержащих соединений со структурами, родственными полифосфидам и полиморфным модификациям фосфора, являются Ba2F>7Cl, который содержит ионы Р73~, подобные ионам в Ва3Рн, и Au7PioI [Acta cryst., 1979, В35, 573], в котором отдельные атомы Аи включены в фосфорный слой. В качестве примеров полифосфидов, в которых анион образует трехмерный каркас из атомов Р, имеющих по 2 или 3 связи, могут быть названы LiP5 и LaPs.

19.3.1. Полисульфаны и родственные соединения. Конфигурации фосфорных каркасов многих полисульфанов, вероятно, могут рассматриваться как производные структур комплексов Р„ в фосфидах, подобно тому как углеродные скелеты некоторых циклических и полициклических углеводородов представляют собой фрагменты структуры графита или алмаза. Например, RD3P7 и Na3Pii быстро гидролизуются до Р7Н3 и РцН3. Информация о наиболее простых фосфанах и родственных с ними соединениях приводится в разд. 19.4.3.

Выше уже отмечено, что ион Р73~ имеет структуру, подобную P4S3 Те же самые ядра Р7 найдены и в соединениях типа (Me3Si)3P7 [Naturwiss., 1975, 62, 573], где радикалы (CH3)3Si —присоединяются к тем

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил в кузнецке цена
купить мотор к холодильнику самсунг ноу фрост rb31
riedel купить
ta 1100el 8 kw

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)