химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

bCls и 1С13, можно рассматривать, как соли, содержащие ион (1С12)+. Однако они имеют не столь простое строение [8]. Структура ISbCl8 состоит из групп 1С12 (уголковых) и

SbClis, причем эти группы соединены между собой в цепи за

счет слабых дополнительных связей. Каждый атом I образует

две слабые связи (длиной ~2,9 А) в дополнение к связям в ионе 1С12+ (2,31 А) (в). Учитывая (по-видимому, вполне реальCl С1

? С1

4Sr/

2,43 А,

"С1. О I ХС1

/0\2>31 к

C1/91,S»\a

9. Галогены. Бинарные галогениды

9.4. Межгалогенные соединения ' 67

ное) удлинение двух связей Sb—С1, строение соединения можно рассматривать как промежуточное между (ICl2) + (SbCl6)~ и (1С14) — (SbCl4)+ с преобладанием первой формы. Аналогичным образом строение соединения алюминия можно считать промежуточным между (1С12) + (А1СЦ)- и (ICI,i)~(AlCl2)~ Эти структуры представляют дополнительный интерес в связи с тем, что длины связей в 1С13 хорошо согласуются с резонансной структурой типа

LS7A

б. Молекулы ХХЪ'. Ожидаемое для этих молекул квадратно-пирамидальное строение подтверждено электронографическим исследованием ClFs [9] (CI—F 1,57 А), а также рентгенографически. В кристаллическом BrFs (при —120 °С) атом Вг расположен ниже плоскости четырех атомов [10], а апикальная связь (1,68 А) короче, чем остальные четыре (1,75—1,82 А). Строение молекулы 1F5 исследовано на примере кристаллического IF5 (при 193 К) [11] и в XeF2-IF5 (разд. 8.6). Конфигурация молекулы аналогична конфигурации изоэлектронного иона XeF5+ (разд. 8.7).

if: if; if;

9.4.2. Галогенные и межгалогенные катионы. Открытие этих катионов произошло в результате изучения реакций в неводных растворах. Эти ионы чрезвычайно электрофильны; их можно получить окислением галогенов при помощи S20eF2, AsFs или SbFe в сильнокислотных растворителях, например в HS03F и «суперкнслоте» HS03F-SbF5-3S03; выделение этих комплексных катионов возможно только в сочетании с анионами очень сильных кислот, например с S03F~, AsFe-, Sb2Fn~ или Sb3F16". Представления о строении некоторых из этих ионов большей частью основаны на спектроскопических данных; в некоторых случаях определены кристаллические структуры солей. Установлено существование следующих ионов:

а; вг; i; fcij cif:

Ci; BrJ П C1FJ BrFl

\T icij cif; BrF;

Br J Ц

а. Ионы X2+. Частицы Cl2+ не устойчивы ни в растворе, ни в твердом состоянии. Данные об их строении получены при изучении электронных спектров в газообразном состоянии. Ионы Вг2+ и 12+ образуются при окислении Вг2 и 12 действием S206F2 в среде «суперкислоты» или HS03F. Изучение кристаллической структуры алого парамагнитного соединения (р,= = 1,6и,в) Br2(Sb3Fi6) показало [1], что она содержит ионы Вг2+ и анионы, состоящие из трех октаэдрических групп SbF6, сочлененных друг с другом через транс-атомы фтора центральной группы (а). Строение катионов 12+, ответственных за сив. Молекулы ХХт. Согласно данным ПК- и КР-спектроско-пии и электронографии [12], молекула IF7 имеет пентагональ-но-бипирамидальное строение со связями I—F примерно одинаковой длины (1,825+0,015 А); при этом, однако, пять экваториальных атомов F не находятся точно в одной плоскости. Интерпретация рентгеновских дифракционных данных, полученных для ромбической модификации (устойчивой ниже—120 СС), натолкнулась на значительные затруднения. Наиболее определенное заключение, содержащееся в обзоре рентгеноструктур-ных данных, состоит в том, что нет достаточных доказательств отличия молекулярной симметрии IF7 от Db\ [13].

Литература. [1] Acta cryst, 1956, 9, 274. [2] Acta cryst, 1962, 15, 360. [31 Acta cryst., 1968, B24, 429, 1702. [4] J. Chem. Phys, 1953, 21, 609, 602. [5[ J, Chem. Phys., 1967, 27, 223. [6] Acta cryst, 1954, 7, 417. [71! Acta cryst, 1953, 6, 88. [8] Acta cryst, 1959, 12, 859. [9] ДАН СССР, 1978, 241, 360. [101 J- Chem. Phys., 1957, 27, 982. [U] Inorg. Chem, 1974, 13, 1071. [12] J. Chem. Phys, 1960, 33, 182. [13] Acta cryst, 1965, 18, 1018.

2,Ы

I ^ 1 Sb

.-F" 1

l-i^-1 2,33 A4 XI •' '2,43 A

1,58 A

F 96° F

6 в

F-, 2,29 A ,.F Br

/vJO,i)A

93,5° \p

г

68 9. Галогены. Бинарные галогениды

9.5. Полигалогениды 69

нюю окраску растворов иода в HS03F, изучено на примере темно-синего l2(Sb2Fn) (u. = 2,0u.B) [2], полученного из 12 к SbF5 в жидком S02. Длины связей X—X в катионах Хг+ (С12+ 1,89 А, Вг2+ 2,15 А, 12+ 2,56 А) во всех случаях короче на ~0,1 А, чем в соответствующих молекулах Х2.

б. Ионы Х3+. Изучение КР-спектров Cl3(AsF6), выделенного

при —78"С, подтвердило уголковое строение катиона, изоэлектронного SC12 [3]. Кристаллический Br3(AsF6) получен из

02(AsF6) и Вг2, а ион 13+ (подобно 1г+)—при окислении иода

стехиометрическим количеством S206F2 в среде HS03F. Угол

между связями в ионе 1з+ (97,1 °С) был определен при исследовании (13) (А1СЦ) методом ЯМР [4].

в. Ионы /42+ и /5+. Диамагнитный ион 142+ (красное окрашивание) образуется при охлаждении раствора, содержащего

12+ в HS03F. Строени

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло промышленное
grundfos cr 150-5-2
электронные билеты на шоу запашных ангелы
детские матрасы интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)